GB T 19204-2003 液化天然气的一般特性.pdf
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1、GB/T 19204-2003 前言本标准等同采用CENBS EN 1160 , 1997Installations and equipment for liquefied natural gas General characteristics of liquefied natural gas(液化天然气装置和设备液化天然气的一般特性)。为便于使用者查阅原文,本标准的排版基本与原文相同,未做变动。为保证标准的实施,对易发生混淆的部分给予英文(原文)注解。关于计量单位,本标准以法定计量单位为主,即法定计量单位值在前,非法定计量单位的相应值标在其后的括号内。本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标
2、准由中国海洋石油总公司提出。本标准由全国天然气标准化技术委员会归口。本标准起草单位:中海石油研究中心开发设计院、中国石油西南油气田分公司天然气研究院、中国石油天然气集团公司华东勘察设计研究院、中国石化股份有限公司中原油田分公司。本标准主要起草人:付垦华、张邦植、徐晓明、吴瑛、罗勤。GB/T 19204-2003 CEN前言本标准由从事液化天然气装置和设备的CEN/TC282技术委员会编制,该委员会的秘书处由法国标准化组织协会管理。本标准最迟于1996年12月,应以同样的原文发表,或是以签注认可的方式确定其具有国家标准的地位,与其相冲突的国家标准同时应予以撤消。根据CEN/CENELEC的内部规
3、章,下列国家的国家标准组织须执行本标准:奥地利,比利时,丹麦,芬兰,法国,德国,希腊,冰岛,爱尔兰,意大利,卢森堡,荷兰,挪威,葡萄牙,西班牙,瑞士,瑞典,英国。GB/T 19204-2003 液化天然气的一般特性1 范围本标准给出液化天然气(LNG)特性和LNG工业所用低温材料方面以及健康和安全方面的指导。本标准也可作为执行CEN/TC282技术委员会(液化天然气装置和设备)的其他标准时的参考文件。本标准还可供设计和操作LNG设施的工作人员参考。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于
4、本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注目期的引用文件,其最新版本适用于本标准。EN 1473 液化天然气装置和设备陆上装置设计3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。液化天然气Iiquefied natural g瞄一种在液态状况下的元色流体,主要由甲烧组成,组分可能含有少量的乙烧、丙烧、氮或通常存在于天然气中的其他组分。4 缩略语本标准采用如下缩略语sLNG liquefied natural gas,液化天然气;RPT rapid phase trans山on,快速相变gBLEVE boiling liquid expanding vapou
5、r explosion,沸腾液体膨胀蒸气爆炸;SEP surface emissive power,表面辐射功率。5 LNG的一般特性5.1 引言所有与处理LNG有关的人员,不但应熟悉液态LNG的特性,而且应熟悉其产生气体的特性。在处理LNG时潜在的危险主要来源于其3个重要性质2a) LNG的温度极低。其沸点在大气压力下约为160C,并与其组分有关;在这一温度条件下,其蒸发气密度高于周围空气的密度(见表1中的实例hb) 极少量的LNG液体可以转变为很大体积的气体。l个体积的LNG可以转变为约600个体积的气体(见表1中的实例),c) 类似于其他气态短类化合物,天然气是易燃的。在大气环境下,与空
6、气混合时,其体积约占5%15%的情况下就是可燃的。5.2 LNG的性质5.2.1 组成LNG是以甲炕为主要组分的短类混合物,其中含有通常存在于天然气中少量的乙统、丙皖、氮等其他组分。GB/T 19204-2003 甲烧及其他天然气组分的物理学和热力学性质可以在有关的参考书(参见附录A)和热力学计算手册中查到。本标准所涉及的LNG,甲烧的含量应高于75%,氮的含量应低于5%。虽然LNG的主要组分是甲烧,但是不能以纯粹的甲院去推断LNG的理化性质。分析LNG的组分时,应该特别注意的是要采取有代表性的样品,避免因蒸馆效应产生不真实的分析结果。最常用的分析方法是分析小股连续蒸发的生成物,分析中使用一种
7、专门设计的装置以便能提供未经分馈的液体的具有代表性的气态样品a另一种方法是在产生主要生成物的蒸馆器出口处提取样品。该样品可用常规的气相色谱法分析,如ISO6568或ISO6974中所述的那些方法。5.2.2 密度LNG的密度取决于其组分,通常在430kg/旷470 kg/旷之间,但是在某些情况下可高达520 kg/m3,密度还是液体温度的函数,其变化梯度约为1.35 kg/m3 c。密度可以直接测量,不过通常是用经过气相色谱法分析得到的组分通过计算求得。推荐使用IS6578中确定的计算方法。注:该方法通常称为KlosekMckinley法。5.2.3 温度LNG的沸腾温度取决于其组分,在大气压
8、力下通常在166C到157C之间。沸腾温度随蒸气压力的变化梯度约为1.25 X lO-C /Pa, LNG的温度通常用ISO8310中确定的铜/铜镰热电偶或铅电阻温度计测量。5.2.4 LNG的实例表1:9IJ示出3种LNG典型实例,并显示出随组分不同的性质变化。表1LNG实例常压下泡点时的性质LNG例ILNG例2LNG伊tl3 摩尔分数/%N, 0.5 1. 79 0.36 CH. 97.5 93.9 87.20 C2 H 1. 8 3.26 8.61 C3 Hg 0.2 0.69 2.74 iC4 H10 。120.42 nC4 H lO 0.15 0.65 C5 H 12 0.09 0.
9、02 相对分于质量/(kg/kmol)16.41 17.07 18.52 泡点温度/C一162.6一165.316 1. 3 密度/Ckg/m)43 1. 6 448.8 468.7 。和101325 Pa条件下单位体积液体生成的590 590 568 气体体积/(旷1m3)OC和101325 Pa条件下单位质量液体生成的1 367 1 314 1 211 气体体积/(m/10 kg) 5.3 LNG的蒸发5.3.1 蒸发气的物理性质LNG作为一种沸腾液体大量的储存于绝热储罐中。任何传导至储罐中的热量都会导致一些液体蒸发为气体,这种气体称为蒸发气。其组分与液体的组分有关。一般情况下,蒸发气包括
10、20%的氮,80%的甲烧和微量的乙烧。其含氮量是液体LNG中含氮量的20倍。当LNG蒸发时,氮和甲:皖首先从液体中气化,剩余的液体中较高相对分子质量的短类组分增大。GB/T 19204-2003 对于蒸发气体,不论是温度低于一113C的纯甲烧,还是温度低于85C含20%氮的甲炕,它们都比周围的空气重。在标准条件下,这些蒸发气体的密度大约是空气密度的0.6倍。5.3.2 闪蒸(f1副h)如同任何一种液体,当LNG已有的压力降至其沸点压力以下时,例如经过阀门后,部分液体蒸发,而液体温度也将降到此时压力下的新沸点,此即为闪蒸。由于LNG为多组分的混合物,闪蒸气体的组分与剩余液体的组分不一样,其原因与
11、上面5.3.1节中所述的原因类似。作为指导性数据,在压力为1X 105 Pa 2 X 105 Pa时的沸腾温度条件下,压力每下降1X 103 Pa, 1旷的液体产生大约0.4峙的气体。较精确地计算闪蒸如LNG类多组分液体所产生的气体和剩余液体的数量及组分都是复杂的。应用有效的热力学或装置模拟的软件包,结合适当的数据库,可以在计算机上进行闪蒸计算。5.4 LNG的溢出(spillageof LNG) 5.4.1 LNG溢出物的特征(characteristicsof LNG spills) 当LNG倾倒至地面上时(例如事故溢出),最初会猛烈沸腾,然后蒸发速率将迅速衰减至一个固定值,该值取决于地面
12、的热性质和周围空气供热情况。如表2所示,如果溢出发生在热绝缘的表面,则这一速率将极大地降低。表中的数据是根据实验结果确定的。表2蒸发速率材料60 s后单位面积的速率/(kg/m h) 骨料480 湿沙240 于沙195 叶飞190 标准混凝土130 轻胶体惺凝土65 当溢出发生时,少量液体能产生大量气体,通常条件下1个体积的液体将产生600个体积的气体(见表1)。当溢出发生在水上时,水中的对流非常强烈,足以使所涉及范围内的蒸发速率保持不变。LNG的溢出范围将不断扩展,直到气体的蒸发总量等于泄漏产生的液态气体总量。5.4.2 气体云团的膨胀和扩散(expansionand dispersion
13、of gas c1ouds) 最初,蒸发气体的温度儿乎与LNG的温度一样,其密度比周围空气的密度大。这种气体首先沿地面上的一个层面流动,直到气体从大气中吸热升温后为止。当纯甲烧的温度上升到约113C,或LNG的温度上升到约-80CC与组分有关),其密度将比周围空气的密度小。然而,当气体与空气混合物的温度增加使得其密度比周围空气的密度小时,这种混合物将向上运动。溢出、蒸气云的膨胀和扩散是复杂的问题,通常用计算机模型来进行预测,只有在这方面有能力的机构才能进行这种预测。随着溢出,由于大气中的水蒸气的冷凝作用将产生雾云。当这种雾云可见时(在日间且没有自然界的雾),此种可见雾云可用来显示蒸发气体的运动
14、,并且给出气体与空气混合物可燃性范围的保守指示。在压力容器或管道发生溢出时,LNG将以喷射流的方式洒到大气中,且同时发生节流(膨胀)和蒸发。这一过程与空气强烈混合同时发生。大部分LNG最初作为空气溶胶的形式被包容在气云之中。这种溶胶最终将与空气进一步混合而蒸发。GBjT 19204-2003 5.5 着火和爆炸Ognition)对于天然气/空气的云团,当天然气的体积浓度为5%15%时就可以被引燃和寻|爆。5.5.1 池火Cpoolfires) 直径大于10m的着火LNG池,火焰的表面辐射功率。EP)非常高,并且能够用测得的实际正向辐射通量及所确定的火焰面积来计算。SEP取决于火池的尺寸、烟的发
15、散情况以及测量方法。SEP随着烟尘炭黑的增加而降低。附录A包括的参考文献可用于确定给定情况的SEPo5.5.2 压力波的发展和后果Cdevelopment and consequences of pre恐surewav四)没有约束的天然气云以低速燃烧时,在气体云团中产生小于5X 103 Pa的低超压。在拥挤的或受限制的区域(如密集的设备和建筑物).可以产生较高的压力。5.6 包容(ntainment)天然气在常温下不能通过加压液化。实际上,必须将温度降低到约800C以下才能在任意压力下液化。这意味着包容任何数量的LNG.例如在两个阀门之间或元孔容器中,都有可能随着温度的提高使压力增加,直到导致
16、包容系统遭到破坏。因此,成套装置和设备都应设计有适当尺寸的排放孔和/或泄压阀。5.7 其他物理现象5.7.1 翻滚Crollover)翻滚是指大量气体在短时间内从LNG容器中释放的过程。除非采取预防措施或对容器进行特殊设计,翻滚将使容器受到超压。在储存LNG的容器中可能存在两个稳定的分层或单元,这是由于新注人的LNG与密度不同的底部LNG混合不充分造成的。在每个单元内部液体密度是均匀的,但是底部单元液体的密度大于上部单元液体的密度。随后,由于热量输人到容器中而产生单元间的传热、传质及液体表面的蒸发,单元之间的密度将达到均衡并且最终混为体。这种自发的混合称之为翻滚,而且与经常出现的情况一样,如果
17、底部单元液体的温度过高(相对于容器蒸气空间的压力而言).翻滚将伴随着蒸气逸出的增加。有时这种增加速度快且量大。在有些情况下,容器内部的压力增加到一定程度将引起泄压阀的开启。早期曾假设,当上层密度大于下层密度时,就会发生翻转,由此产生翻滚的名称。较近期的研究表明,情况并非如此,而是如前所述出现快速的混合。潜在翻滚事故出现之前,通常有一个时期其气化速率远低于正常情况。因此应密切监测气化速率以保证液体不是在积蓄热量。如果对此有怀疑,则应设法使液体循环以促进混合。通过良好的储存管理,翻滚可以防止。最好将不同来源和组分不同的LNG分罐储存。如果做不到,在注人储罐时应保证充分混合。用于调峰的LNG中,高含
18、氮量在储罐注入停止后不久也可能引起翻滚。经验表明,预防此类型翻滚的最好方法是保持LNG的含氮量低于1%.并且密切监测气化速率。5.7.2 快速相变CRPT)当温度不同的两种液体在一定条件下接触时,可产生爆炸力。当LNG与水接触时,这种称为快速相变CRPT)的现象就会发生。尽管不发生燃烧,但是这种现象具有爆炸的所有其他特征。LNG洒到水面上而引发的RPT是罕见的,而且影响也有限。与实验结果相符的通用理论可简述如下。当两种温差很大的液体直接接触时,如果较热液体的热力学(开氏)温度大于较冷液体沸点的1.1倍时,后者温度将迅速上升,其表层温度可能超过自发核化温度(当液体中产生气泡时)。在某些情况下,过
19、热液体将通过复杂的链式反应机制在短时间内蒸发,而且以爆炸的速率产生蒸气。例如,将LNG或液态氮置于水上的实验中,液体之间能够通过机械冲击产生密切接触并引发快速相变。GB/T 19204-2003 许多研究项目正在进行中,以便更好地理解RPT.量化此现象的烈度以及确定正确的预防措施。5.7.3 沸腾液体膨胀蒸气爆炸(BLEVE)任何液体处于或接近其沸腾温度,并且承受高于某一确定值的压力时,如果由于压力系统失效而突然获得释放,将以极高的速率蒸发。已经有记录如此猛烈的膨胀曾将整个破裂的容器抛出儿百米。这种现象叫做沸腾液体膨胀蒸气爆炸(BLEVE)。沸腾液体膨胀蒸气爆炸在LNG装置上发生的可能性极小。
20、这或者是由于储存LNG的容器将在低压下发生破坏(参见附录A的A.5部分).而且蒸气产生的速率很低$或者是由于LNG是在绝热的压力容器和管道中储存和输送,这类容器和管道具有内在的防火保护能力。6 建筑材料6.1 LNG工业中应用的材料最常用的建筑材料暴露在极低温度条件下时,将因脆性断裂而失效。尤其是碳钢的抗断裂韧性在LNG温度下(-160C)是很低的。因此用于与LNG接触的材料应当验证其抵抗脆性断裂性能。6. 1. 1 直接接触LNG的材料(materialsin direct contact) 与LNG直接接触而不会变脆的主要材料及其一般应用列于表3中。该表尚不完全。不锈钢及主要低温合金的化学
21、成分和性质列于附录B中。6. 1. 2 正常操作下不直接接触LNG的材料(materialsnot in direct contact under normal operation) 在正常操作下用于低温状态但不与LNG直接接触的主要材料列于表4中。该表尚不完全。表3用于直接接触LNG的主要材料及其-般应用材料一般应用不锈钢储罐,卸料臂,螺母与螺栓,管道和附件,泵,换热器镰告金,镰铁告金储罐,螺母与螺栓铝合金储罐,换热器铜和铜合金密封件,磨损面料混凝土(预应力)储罐石棉弹性材料密封件,垫片环氧树脂泵套管Epoxy Csilerite) 电绝缘玻璃钢泵套管石墨密封件,填料盒氟乙烯丙烯(FEP)电
22、绝缘聚四氟乙烯(PTFE)密封件,填料盒,磨损面聚三氟氯乙烯(KelF) 磨损面斯太立特硬质合金b磨损面a 石棉不宜用于新装置中.b 斯太立特硬质合金(Stellite):Co55%.Cr 33% ,W 10% ,C 2%。GB/T 19204-2003 表4在正常操作下用于低温状态但不与LNG直接接触的主要材料材料一般应用低合金不锈钢滚珠轴承预应力钢筋混凝土储罐肢体温凝土围堪本材(轻木,胶合板,软本)热绝缘合成橡胶涂料,胶粘剂玻璃棉热绝缘玻璃纤维热绝缘分层云母热绝缘聚氯乙烯热绝缘聚苯乙烯热绝缘聚胶酶热绝缘聚异氧腮酸醋(polysocyanurate) 热绝缘砂围埋硅酸钙热绝缘硅酸玻璃泡沫玻璃
23、热绝缘,围堪珍珠岩热绝缘6. 1. 3 其他由于铜、黄铜和铝的熔点低且遇到溢出的LNG着火时将失效,因此倾向于使用不锈钢或含镇9%的钢材。铝材常用于换热器。液化装置的管式、板式换热器使用冷箱(钢和tll加以保护。铝材还可用于内罐的吊顶。经过特别设计用于液态氧或液态氮的设备,通常也适用于LNG.根据设计结果,能够在LNG处于较高的压力和温度条件下正常操作的设备,也应设计成能够承受降压情况下液体温度的下降。6.2 热应力(thermalstr咽ses)用于LNG设施的大多数低温深冷装置将承受从周围环境温度到LNG温度的快速冷却。在此冷却过程中产生的温度梯度将产生热应力,该热应力是瞬态的、周期性的,
24、而且其值在与LNG直接接触的容器壁为最大。这种应力随着材料厚度的增加而增加,当其厚度超过约10mm时,应力值将很大。对于一些特殊的临界点,临界或冲击应力可以应用公认的方法进行计算,并用于脆性断裂的检验。7 健康与安全下面的推荐意见是为了给操作LNG设施的有关人员提供指导,而不是为了取代国家法规的要求。7.1 置身于低温环境申(exposureto cold) LNG造成的低温能对身体暴露的部分产生各种影响,如果对处于低温环境的人体未能适当地加以保护,则其反应和能力将受到不利的影响。7. 1. 1 操作中的冷灼伤(handling.coldcontuct burns) LNG接触到皮肤时,可造成
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