SY T 7504-2008 原油中正辛烷及以前烃组分分析.气相色谱法.pdf

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1、ICS 75.040 E 21 SY 备案号:24433-2008 中华人民共和国石油天然气行业标准SY /T 7504-2008 代替SY/T7504-1994 原油中正辛炕及以前短组分分析气相色谱法Determination of octane and hydrocarbon components before octane in crude petroleum-Gas chromatography 2008-06-16发布2008-12-01实施圄藏发展和改革委员会发布飞产:tf;:.:， SY/T 7504-2008 目次前言 . . . . II 1 范围2 规范性引用文件3 方法概

2、要4 试剂及材料-5 仪器. 6 分析步骤. . . . 2 7 定性及定量 .E . . 2 8 精密度. . . . . 4 9 报告. . . 4 附录AC规范性附录)取样方法. . . 5 附录B(资料性附录)气相色谱仪分析原油中正辛烧及以前短组分分析条件.8 附录C(资料性附录)校正因子f文献值. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 I 防措霄归机专SY/T 7504-2008 E 目。昌本标准代替SY/T 7504-1994 (原泊中正辛统及以前侄组分分析气相色谱法。本标准与SY/T7504一1994相比，主要修

3、订内容如下:一-SY/T7504-1994中引用的GB/T260 (石油产品水分测定法队改为GB/T8929 (原油水含量的测定蒸馆法); -SY/T 7504-1994中5.1. 1 FID检测限不大于1X1Wl1g/s(苯h噪声不大于1X 10一13A; 漂移小于1X 10-13 A/h;线性范围大于106改为FID检测限不大于5X1n-1Ug/s;噪声不大于1Xl0-12A;漂移小于1X 10-11 A/30min 一-SY/T7504-1994中6.2.3.1起始温度z宜为4(rC，改为起始温度:35C。一-SY/T7504-1994中6.2.3.3升温速率:宜为2C/min，改为升温

4、速率:1. 5C/m旷一一增加6.2.3.4柱箱温度70C时，升温速率为3C/min。一一在附录A中增加敞开体系原油取样方法。本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由油气计量及分析方法专业标准化技术委员会提出并归口。本标准负责起草单位:大庆油田工程有限公司。本标准参加起草单位:中国石油克拉玛依石化公司炼油化工研究院。本标准主要起草人z李楠、冉竹叶、何怀涛、赵小峰。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:一-SY7504-1985, SY/T 7504-1994. SY/T 7504-2008 1范围原油中E辛皖及以前炬组分分析气相色谱法本标准规定了用气相色谱法分析原泊中正

5、辛烧及以前炬组分的方法、试剂材料、仪器设备、取样方法、操作步骤、定性定量方法、精密度。本标准适用于测定原泊中正辛烧及以前怪组分的含量，对含水原油指均相乳状液原油。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T sn9 1反油水含量的测定蒸馆法3 方法概要原i由样品经预切割柱初步分离，正辛炕及以前;怪组分进入分析柱进一步分离成单体炬，其余重组分被反吹放空，用火焰离子

6、化检测器FID检测，用内标法或叠加法计算各组分含量。4 试剂及材料4.1 葵皖:化学纯。4.2 6201 (或同类)担体:3HOm250m。4.3 色谱固定液:聚甲基硅氧烧。4.4 2, 2 二甲基r烧色谱标准物质。4.5 玻璃取样瓶:20mL，带铝盖和硅橡胶垫片，能密封。4.6 玻璃瓶封盖器。4.7 注射针头:12号、8号。4.8 微量进样器:1L或10L。4.9 注射器:30mL 4.10 氮气.纯度不低于99.99%。4.11 氢气.纯度不低于99.99%。4.12 净化空气:空气元泊，压力大于O.6MPa。5 仪器5. 1 气相色谱仪色谱仪应具有分流进样器和预切割柱装置。5. 1. 1

7、 检测器FID检测限不大于5x 10川g/s，噪声不大于1Xlu-12A，漂移小于1X 10-11 A/30min。5. 1. 2 柱温箱柱箱温度控制:柱箱使用温度35C300C.控温精度:t2C。1 sy/r 7504-2008 5. 1. 3 色谱工作站精度2%05. 1. 4 预切割装置具有进样室并能保持温度在1500C3000C之间，配有切换阀。5. 1. 5 色谱柱5. 1. 5. 1 预切割柱:校长10cm15cm不锈钢管柱，内径。.8cm，内装6201担体，涂渍25%聚甲基硅氧皖固定液;预切割柱和切换阔的级食应能把.E辛;院及更轻的组分保留，把重于正辛饶的组分反吹放空。5. 1.

8、 5. 2 分析柱:石英毛细管柱，柱族瓢，内径。.mmO. 3mm.内涂聚甲基硅氧烧固定液。5.2 天平感量。lmg。6 分析步骤6.1 分析流程分析流程见图106.2 操作条件的确定6.2.1 切换阀转换时间的确定切换时间用正辛炕与正圭烧试验确定。6.2.2 载气载气流速采用12cm/s15cml6.2.3 柱温的确定6.2.3.1 起始温度，35C，保持时间5min.6.2.3.2 终止温度，1500C.保持对阅5mino6.2.3.3 升温速率，1. 5C/mino 6.2.3.4 柱箱温度70C时，升汲速率为YC/min.6.3 加入内标物按附录A取样方法取得的玻璃取样瓶中的样品经充分

9、摇匀后，根据原油质量加入一定量的内标物质，大约为原油样品质量的0.5%.用天平称堡，糟确到O.lmg，再一次摇匀。6.4 进样及分析调整好仪器，用微量进样器进棒，同时启动计时禄，按所确定的时间转动切换阀，待要分析的组分全部从色谱柱流出即完成一次分析.色谱图参见附录Bo7 定性及定量7.1 定性一般用色谱标准样定性，疑难组分用保留指数或联用仪定性。7.2 定量7.2.1 内标法定量2 可用2，2-二甲基丁统为内标物。计算用校正因子为1 内标法计算见式(1), 一.A . f x;二二L一一二一!cXl00%m As fs 式中Xi 组分z的质量分数，以百分数表示;(1) 嘻民品e、SY/T 75

10、0中-20087 吕开N二6 关功法样气鲁黯7 6 开b)分析气路图1 预切割柱;2 汽化室;3一毛细管柱;4-t换阀;5 分流阀;6 电磁阀;7 检测器图1分析流程圄3 SY/T 7504-2008 m 原油样品质量，单位为克(g);m, 内标物质的质量，单位为克(g沁人组分z的峰面积;人内标物质的峰面积;f; 组分z的校正因子;f，一一内标物的校正因子。注.校正因子参见附录c，7.2.2 叠加法定量当原油中含有少量与内标物质相同的组分时，可用叠加法定量。叠加法定量需二次进样，先注入未加内标物的原油样品，再注入加内标物的原油样品。叠加法计算见式(2):J A. A X=Z Z I F X10

11、0% m(Ai Aj - Ai A) 式中:X;-组分z的质量分数，以百分数表示;A; 试样中组分z的峰面积;A;一n试样中加入m;组分后，组分z的峰面积;Aj 试样中组分z邻近组分1的峰面积，AFJ一一丁m试样中加入m;组分后，邻近组分J的峰面积、;m 原油样品质量，单位为克(g);附加入组分z的质量，单位为克(g)。8 精密度不同浓度范围的精密度见表10组分吉量.%重复性r，%再现性R，%9 报告0.010.05 0.01 0.03 表1精密度0. 050. 50 。100.25 取重复测定两个结果的算术平均值作为试样检测结果。4 0.50 0.20 0.50 G前合汁。501. 30 (

12、2) SY/T 750中-2008A.l 常压密闭原油取样A. l. 1 取样容器附录A(规范性附录)取样方法用20mL玻璃取样瓶，加入7mL10mL类烧。密封后，用30mL医用注射器抽真空，使取样瓶内压力小于瓶外压力，用天平称量，精确到O.lmg，质量为rn，oA. l. 2 取样步骤A. 1. 2.1 打开取样阀门，放掉死泊，关好阀门，在取样口上安装双卡套三通球阀。球阀一侧安装注射针头，另一侧安装2m3m长高压橡皮管。打开取样阀门及三通球阀阀门，使油从橡皮管中流出，见图A.1，将取样用的玻璃取样瓶连接在三通球阀另一侧的注射针头上，快速转动球阀180，使油改变流动方向进入取样瓶，取油样3g4

13、日后，将球阀转回原位置，使泊继续从橡皮管中流出，见图A.2。重复上述步骤，取两个平行样，同时取100mL油样按GB/T8929测定含水量以便计算时使用。图A.l放空流程A. 1. 2.2 用天平称量取样后的样品瓶，精确到O.lmg，质量为叫。计算得到样品质量rn，m-1.2 -mj A. 1. 2.3 样品存放在室内阴凉处，室温不应超过20C，最好放入冷藏箱内，并尽快分析。A.2 承压密闭原油取样A.2.1 取样器双阀钢瓶承压取样器，容积500mL，如图A.3所示。5 SY!T 7504-2008 接取样口圈儿2取样流穰3 1 球形阀;2取样瓶体，3一硅橡胶密封垫;4压帽，5搅拌钢片圈儿3双阀

14、钢瓶承压取样器结构简困A.2.2 取样步骤A.2.2.1 将取样钢瓶的一端与取样口连接，使原油充满钢瓶并放出一部分原油，关闭取样钢瓶出口阀，然后关闭钢瓶的人口阀，从管道上取下钢瓶，从钢瓶的下部放掉约5%体积的原油。A.2.2.2 将取好的样品存放在阴凉处。A.2.3 原油样晶的稀释和转移根据原油样品的性质，采取升温或不升温转样。在升温时，温度不得高于取样点的原油温度，将双阀取样钢瓶中的样品转移至20mL有溶剂的玻璃取样瓶内，称重步骤同A.l。A.3 敞开体系原油取样A.3.1 取样容器同A.1.1，6 理事旦旦盟军哇主，r;SY/T 7504-2008 A.3.2 取样步骤直接用30mL医用注

15、射器在装有原泊的容器中抽取一定量的样品，迅速注入20mL有溶剂的玻璃取样瓶内，称重步骤同A.l。7 SY/T 7504-2008 附录B资料性附录)气相色谱仪分析原油中正辛炕及以前短组分分析条件以表B.1条件操作测定原油正辛烧及以前短组分所得色谱图见图B.1，71 61 5 22 26 27 36 46 19 18 33 14 39 3 4 40 3 25 9 29 45 16 141 2 15 13 1一甲烧;2 乙烧;3一丙烧;4 异T烧;5 正丁烧;6一异戊烧;7一正戊烧;8-2, 2 二甲基丁烧;9 环戊烧j10-2 甲基戊烧j11-3-甲基戊烧;12一正己烧;13-2, 2 二甲基戊

16、烧j14 甲基环戊炕;15-2. 4-二甲基戊烧;16苯;17-3, 3-二甲基戊烧;18 环己烧;19-2-甲基己烧;20 2 , 3 二甲基戊烧;21一1.1-二甲基环戊烧;22-3 甲基己饶j23-1，顺3 二甲基环戊饶;24-3 乙基戊皖$25-2. 2. 4-三甲基戊烧;26 正庚皖;27一甲基环己烧;28-1，顺-2二甲基环戊烧;29-2, 2 二甲基己烧;3C一1，1, 3-三甲基环戊烧j31-1，反-2反，反4 三甲基环戊烧;32 乙基环戊烧;33-2. 5-二甲基己皖;34-2, 4-二甲基己烧j35-1.反2，烦，3 三甲基环戊炕j36-3, 3 二甲基己皖$37-2, 3

17、. 4三甲基戊皖;38一甲苯;39-2 甲基-3-乙基戊炕;40-3 甲基庚皖;41-1 , 1 二币基环己饶j42-1甲基-反3 乙基环戊烧;43-1-甲基-反2 乙基环戊炕;44-1-甲基1 乙基环戊炕;45-2. 2. 4 三甲基戊烧;46一正辛烧图B.l原油C1-c，色谱图B SY/T 7504-2008 表B.1气相色谱仪操作参考条件检测器温度300: 汽化室温度300: 分流比30 : 1 柱前压力O. lMPa 切换阀转换时间lmin 尾吹气N，流速30rnL/min 燃气H，流速40rnL/min 助燃空气流速300mL/min 9 ;:t卢啼叮SY/T 7504-2008 校

18、正因子f文献值见表C.lo组分名称甲烧乙皖丙烧异丁烧正丁烧异戊烧正戊烧环戊烧2一甲基戊烧3 甲基戊烧正己烧甲基环戊烧苯3, 3 二甲基戊皖环己烧2 甲基己烧2, 3 二甲基戊烧1, 1-二甲基环戊烧3一甲基己烧1，顺3 二甲基环戊皖10 附录C(资料性附录)校正因子f文献值表C.l校正因子f文献值校正因于f组分名称1. 15 3 乙基戊炕1. 15 正庚烧1. 15 甲基环己烧1. 08 1，顺-2-二甲基环戊:皖1. 09 1，反2，反-4-三甲基环戊皖1. 06 乙基环戊烧1. 08 1, 1, 3 三甲基环戊烧1. 08 2, 4 二甲基己烧1. 06 3, 3-二甲基己烧1. 08 1，反-2，顺-3-三甲基环戊炕1. 09 2 , 3, 4三甲基戊皖1. 11 甲苯1川)2甲基3 乙基戊烧1. 14 3 甲基庚烧1. 11 1, 1-二甲基环己烧1. 10 1-甲基-反-3-乙基环戊炕1. 14 1 -甲基-反-2-乙基环戊炕1. 09 1-甲基1 乙基环戊烧1. 10 正辛烧1. 12 2, 2 二甲基丁烧校正因子f1. 10 1. 12 1. 11 1. 12 1. 12 1. 12 1. 08 1. 14 1. 14 1. 11 1. 14 1. 04 1. 14 1. 11 1. 14 1. 15 1. 11 1. 12 1. 15 1. 08