SN T 5285-2021 纺织加工废水 邻苯二甲酸酯的测定.pdf

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1、以正式出版文本为准 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 52852021 纺织加工废水邻苯二甲酸酯的测定 Waste water of textile processingDetermination of phthalates 2021-11-22 发布 2022-06-01 实施 ICS 59.010 W 09 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN / T 5285 2021 前 言 本文件按照 GB/T 1.1 2020标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构

2、不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位：中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国石家庄海关。 本文件主要起草人：叶曦雯、李莹、牛增元、罗忻、张甜甜、孙立、连素梅。 I以正式出版文本为准以正式出版文本为准 1 SN / T 5285 2021 纺织加工废水 邻苯二甲酸酯的测定 1 范围 本文件规定了纺织染整加工废水中 16 种邻苯二甲酸酯的顶空- 固相微萃取气相色谱- 质谱检测方法。 本文件适用于纺织染整加工过程排放的废水中邻苯二甲酸酯的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，

3、仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 原理 试样中的邻苯二甲酸酯经过顶空 - 固相微萃取提取后，使用气相色谱 - 质谱检测方法进行测定， 内标法或标准加入法定量。 4 试剂 除非另有规定，所用试剂均为分析纯，水使用符合 GB/T 6682 规定的二级水。 4.1 甲醇：色谱纯，CAS 号 67-56-1。 4.2 氯化钠。 4.3 邻苯二甲酸酯标准品及内标物：见附录 A 中表 A.1，纯度 98%。 4.4 标准储备溶液（1

4、 000 g/mL） ：准确称取各邻苯二甲酸酯标准品（4.3）0.025 0 g，用甲醇（4.1） 溶解，于 25 mL 容量瓶中定容，混匀，棕色瓶盛装，-18保存，有效期 6 个月。 4.5 内标储备溶液 DPP-d 4 （1 000 g/mL） ：准确称取内标标准品（4.3） 0.025 0 g，用甲醇（4.1） 溶解， 于 25 mL 容量瓶中定容，混匀，棕色瓶盛装，-18保存，有效期 6 个月。 4.6 混合标准工作溶液：准确吸取一定体积的标准储备溶液（4.4） ，用甲醇（4.1）稀释成适当浓度 的混合标准工作溶液，冷藏保存。 4.7 内标工作溶液 DPP-d 4 （1 g/mL） ：

5、准确吸取一定体积的内标储备溶液（4.5） ，用甲醇（4.1）逐 级稀释成 1 g/mL 的内标工作溶液，冷藏保存。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 - 质谱联用仪。 5.2 分析天平：分度值为 0.1 mg。 5.3 顶空瓶：40 mL，配铝盖。 5.4 微型转子：10 mm3 mm。以正式出版文本为准 2 SN / T 5285 2021 5.5 涡旋仪。 5.6 数显恒温磁力搅拌器，搅拌转速 01 000 r/min，控温范围室温 100 ，控温精度1 。 5.7 固相微萃取纤维：100 m，PDMS 涂层。 5.8 移液管：10 mL。 6 分析步骤 6.1 萃取 准确移取 10 mL

6、 样品溶液于顶空瓶 （5.3） 中，加入 3.0 g 氯化钠 （4.2） ，5 L 内标工作溶液 （4.7） ， 再加入微型转子（5.4） ，压封好铝盖，涡旋（5.5）混匀 1 min。将样品瓶放置于数显恒温磁力搅拌器 （5.6）上的水浴槽内，调节水浴温度为 95 ，调节搅拌速率为 400 r/min，进行预平衡 10 min 后，将 固相微萃取纤维（5.7）插入顶空瓶中，推出纤维头使之处于顶空层的 1/2 处，提取 60 min。 6.2 萃取纤维解析 将萃取纤维从样品瓶中退出后，立即注入到气相进样口处，将纤维头推出，解析 5 min。 注：萃取纤维在每批实验前需要进行空白实验，确保萃取纤维

7、中不含待测组分，该萃取纤维方可用于后续实验。 6.3 测定 6.3.1 气相色谱 / 质谱分析条件 由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出气相色谱 - 质谱分析的通用参数。设定的参数应 保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。 a）色谱柱：DB-5MS 30 m0.25 mm0.25 m，或相当者。 b）升温程序： 。 c）载气及流速：氦气（纯度 99.999%） ，1.0 mL/min。 d）进样口温度：260 。 e）质谱接口温度：280 。 f）进样方式：不分流进样。 g）离子源：电子轰击离子源（EI） 。 h）电离能量：70 eV。 i）离子

8、源温度：200 。 j）四级杆温度：150 。 k）监测方式：选择离子监测（SIM） ，保留时间及离子信息见附录表 B.1，选择离子流色谱图见 附录图 C.1。 6.3.2 标准工作曲线 根据样液中被测物含量情况，选定浓度合适的标准工作溶液，将标准工作溶液和内标加入 10 mL 纯水中，按照 6.1 和 6.2 等同条件分别进行前处理和测定，以邻苯二甲酸酯定量离子峰面积和内标物 定量离子峰面积的比值为纵坐标，邻苯二甲酸酯标准溶液质量浓度和内标物质量浓度的比值为横坐 标，绘制标准曲线。 6.4 定性及定量 6.4.1 定性 根据样液中待测物的浓度，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和样液穿

9、插进样测定，以正式出版文本为准 3 SN / T 5285 2021 标准工作溶液和样液中邻苯二甲酸酯的响应值均应在仪器检测线性范围内。通过比较试样与标样的保 留时间及特征离子进行定性。 6.4.2 定量 随同样品，按上述步骤做与样品中目标物浓度相近的样品加标回收，当回收率在 80%120% 时， 采用内标法定量。超出此范围时，采用标准加入法定量。 7 结果计算 7.1 内标法 样品中每种邻苯二甲酸酯化合物的含量，按式（1）计算： （1） 式中： X 样品中邻苯二甲酸酯的含量，单位为微克每升（ g/L） ； c 标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每升（ g/L） ； A 样品溶液中被测物的

10、色谱峰面积； c i 样品溶液中内标物的浓度，单位为微克每升（ g/L） ； A si 标准工作溶液中内标物的色谱峰面积； A s 标准工作溶液中被测物的色谱峰面积； c si 标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每升（ g/L） ； A i 样品溶液中内标物的色谱峰面积。 注：根据 GB/T 8170 数据修约规则，计算结果保留小数点后两位。 7.2 标准加入法 以邻苯二甲酸酯定量离子峰面积和内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标，加入的邻苯二甲酸 酯标准溶液质量浓度和内标物质量浓度的比值为横坐标，绘制标准加入曲线，曲线外推延长与 X 轴 的交点获得的数值的绝对值，为样品中所含待测物的含量。

11、8 测定低限 本方法的测定低限 DEP、DPRP、DIBP、DBP、DHP、BBP、DCHP、DEHP、DNOP、DNP 为 0.50 g/L， DMEP、DIHP、DIOP、DINP、DIDP 为 5.00 g/L。 9 精密度 在重复性条件下，两次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的 20% ；在再现性条件下， 两次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的 30%。以正式出版文本为准 4 SN / T 5285 2021 附录A （规范性） 邻苯二甲酸酯化合物信息 表 A.1 规定了邻苯二甲酸酯标准品的信息。 表 A.1邻苯二甲酸酯标准品信息表 序号 中文名 英文名 英文缩写 分子

12、式 CAS 号 1 邻苯二甲酸二乙酯 Di-ethyl phthalate DEP C 12 H 14 O 4 84-66-2 2 邻苯二甲酸二丙酯 Di-n-propyl phthalate DPRP C 14 H 18 O 4 131-16-8 3 邻苯二甲酸二异丁酯 Di-iso-butyl phthalate DIBP C 16 H 22 O 4 84-69-5 4 邻苯二甲酸二丁酯 Di-butyl phthalate DBP C 16 H 22 O 4 84-74-2 5 邻苯二甲酸二 -（2- 甲氧基）乙酯 Di-methoxyethyl phthalate DMEP C 14

13、H 18 O 5 117-82-8 6 邻苯二甲酸二己酯 Di-n-hexyl phthalate DHP C 20 H 30 O 4 84-75-3 7 邻苯二甲酸丁基苄基酯 Benzyl Butyl phthalate BBP C 19 H 20 O 4 85-68-7 8 邻苯二甲酸二 （C6-8 支链） 烷基酯， 富 C7 1,2-Benzenedicarboxylic acid, di-C6-8- branched alkyl esters, C7-rich) DIHP C 22 H 34 O 4 71888-89-6 9 邻苯二甲酸二环己酯 Di-cyclohexyl phthal

14、ate DCHP C 20 H 26 O 4 84-61-7 10 邻苯二甲酸二（2- 乙基）己酯 Di-(2-ethylhexyl) phthalate DEHP C 24 H 38 O 4 117-81-7 11 邻苯二甲酸二异辛酯 Di-iso-octyl phthalate DIOP C 24 H 38 O 4 27554-26-3 12 邻苯二甲酸二正辛酯 Di-n-octyl phthalate DNOP C 24 H 38 O 4 117-84-0 13 邻苯二甲酸二异壬酯 Di-iso-nonyl phthalate DINP C 26 H 42 O 4 28553-12-0

15、14 邻苯二甲酸二异癸酯 Di-iso-decyl phthalate DIDP C 28 H 46 O 4 26761-40-0 15 邻苯二甲酸二壬酯 Di-n-nonyl phthalate DNP C 26 H 42 O 4 84-76-4 16 1,2- 苯二甲酸二（C7-11 支链和直 链）烷基酯 1,2-Benzenedicarboxylic acid, di-C7- 11-branched and linear alkyl esters DHNUP / 68515-42-4 17 邻苯二甲酸二戊酯 - d 4 （内标） Di-pentyl phthalate-d 4 DPP-d

16、 4 C 18 H 30 O 4 358730-89-9以正式出版文本为准 5 SN / T 5285 2021 附录B （资料性） 邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性特征离子 表 B.1 规定了邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性特征离子信息。 表 B.1邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性特征离子表 序号 英文名 CAS 号 保留时间（min） 定量离子（m/z） 定性离子（m/z） 1 DEP 84-66-2 10.627 149 149, 176, 177, 222 2 DPRP 131-16-8 13.173 149 149, 191, 209, 150 3 DIBP 84-69-5 14.489

17、149 149, 167, 223, 205 4 DBP 84-74-2 15.816 149 149, 150, 205,223 5 DMEP 117-82-8 16.260 149 149, 59, 207, 104 6 DHP 84-75-3 20.672 149 149, 251, 150, 233 7 BBP 85-68-7 20.754 149 149, 206, 91, 238 8 DIHP 71888-89-6 20.722.7 149 149, 265, 99, 150 9 DCHP 84-61-7 22.699 149 149, 167, 249, 83 10 DEHP 1

18、17-81-7 22.887 149 149, 167, 279, 113 11 DIOP 27554-26-3 23.124.2 149 149, 193, 91, 150 12 DNOP 117-84-0 24.974 279 279, 167, 261, 149 13 DINP 28553-12-0 24.926.7 293 293, 149, 127, 167 14 DIDP 26761-40-0 25.428.0 307 307, 149, 141, 167 15 DNP 84-76-4 26.930 149 149, 293, 126, 167 16 DHNUP 68515-42-

19、4 / 149 / 17 DPP-d 4 （IS） 358730-89-9 18.411 153 153, 223, 241, 154 注：DHNUP 是一组邻苯二甲酸酯的混合物，主要包含邻苯二甲酸正丁异辛酯（BOP） （CAS 号 84-78-6） 、邻苯二甲 酸二正辛酯（DNOP） （CAS 号 117-84-0）和邻苯二甲酸二正十一烷基酯（DUP） （CAS 号 3648-20-2）3 种单体。其 中 DNOP 和 DUP 是主要的色谱峰，因此将其作为 DHNUP 化合物的标记物。只有样品中同时出现 DNOP 和 DUP，才 可判定 DHNUP 存在；如果样品还含有 BOP，其含量应计入

20、 DHNUP 总量。以正式出版文本为准 6 SN / T 5285 2021 附录C （资料性） 邻苯二甲酸酯标准物选择离子流色谱图 图 C.1 规定了邻苯二甲酸酯与内标物标准色谱。 89 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 0 50 00 000 10 0000 00 15 000 000 20 0000 00 25 000 000 时间 (min) 1 2 3 4 5 IS 6 7 8 11 9 10 12 15 13 14 丰度 标引序号说明： 1 邻苯二甲酸二乙酯（Di-ethyl phthalate，DEP

21、） ； 2 邻苯二甲酸二丙酯（Di-n-propyl phthalate，DPRP） ； 3 邻苯二甲酸二异丁酯（Di-iso-butyl phthalate，DIBP） ； 4 邻苯二甲酸二丁酯（Di-butyl phthalates，DBP） ； 5 邻苯二甲酸二 -（2- 甲氧基）乙酯（Di-methoxyethyl phthalate，DMEP） ； 6 邻苯二甲酸二己酯（Di-n-hexyl phthalate，DHP） ； 7 邻苯二甲酸丁基苄基酯（Benzyl Butyl phthalate，BBP） ； 8 邻苯二甲酸二（C6-8 支链）烷基酯，富 C7（1,2-Benzene

22、dicarboxylic acid, di-C6-8-branched alkyl esters, C7-rich，DIHP） ； 9 邻苯二甲酸二环己酯（Di-cyclohexyl phthalate，DCHP） ； 10邻苯二甲酸二（2- 乙基）己酯（Di-(2-ethylhexyl)-phthalate，DEHP） ； 11邻苯二甲酸二异辛酯（Di-iso-octyl phthalate，DIOP） ； 12邻苯二甲酸二正辛酯（Di-n-octyl phthalate，DNOP） ； 13邻苯二甲酸二异壬酯（Di-iso-nonyl phthalate，DINP） ； 14邻苯二甲酸二异

23、癸酯（Di-iso-decyl Phthalate，DIDP） ； 15邻苯二甲酸二壬酯（Di-n-nonyl phthalate，DNP） ； IS 氘代 - 邻苯二甲酸二戊酯（Dipentyl phthalate-d 4 ，DPP-d 4 ）。 图 C.1 邻苯二甲酸酯与内标物标准色谱图以正式出版文本为准以正式出版文本为准 中华人民共和国出入境检验检疫 中国海关出版社有限公司出版发行 北京市朝阳区东四环南路甲 1 号 （100023） 编辑部：（010）65194242-7509 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本 8801230 1/16 印张 0.75 字数 21 千字 2022 年 6 月第一版 2022 年 6 月第一次印刷 印数 1000 书号：155175334 定价 16.00 元 纺织加工废水邻苯二甲酸酯的测定 行 业 标 准 SN/T 52852021 * * * 网址 SN/T 52852021