HJ 1189-2021 水质 28种有机磷农药的测定 气相色谱-质谱法.pdf

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1、中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 1189 2021 水质 28 种有机磷 农药的测 定 气相色谱- 质谱法 Water quality Determination of 28 organophosphorus pesticides Gas chromatography mass spectrometry 本电子版 为正式 标 准文本， 由生态 环 境部环境 标准研 究 所审校排 版。 2021-09-17 发布 2022-04-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 1189 2021 i 目 次 前 言 . ii 1 适 用范 围 . 1 2 规 范性 引用 文件. 1 3 方

2、法原 理 . 1 4 试 剂和 材料 . 1 5 仪 器和 设备 . 2 6 样品 . 3 7 分 析步 骤 . 4 8 结 果计 算与 表示. 6 9 准 确度 . 9 10 质 量保 证和 质量 控制 . 10 11 废物 处置 . 10 12 注 意事 项 . 10 附录 A （ 规范 性附 录） 方法检 出限 和测 定下 限 . 11 附录 B （ 资料 性附 录） 目标化 合物 的测 定参 考参 数 . 12 附录 C （ 资料 性附 录） 方法的 准确 度 . 13 HJ 1189 2021 ii 前 言 为贯彻 中华 人民 共和国 环境保 护法 中华 人民 共 和国水 污染防 治

3、法 和 中华人 民共和 国海 洋 环境保 护法 ， 防治 生态 环 境污染 ， 改 善生 态环 境质 量， 规 范水 中有 机磷 农药 的测定 方法 ， 制 定本 标 准 。 本标准规定了测定地表水、地下水、海水、生活污 水和工业废水中 28 种有 机磷农药的气相色谱- 质谱法 。 本标准 的附 录 A 为规范 性 附录， 附 录 B 和附 录 C 为 资料性 附录 。 本标准 为首 次发 布。 本标准 由生 态环 境部 生态 环境监 测司 、法 规与 标准 司组织 制订 。 本标准 主要 起草 单位 ：辽 宁省大 连生 态环 境监 测中 心。 本标准 验证 单位 ： 辽宁 省 鞍山生 态环

4、境监 测中 心 、 辽宁省 沈阳 生态 环境 监测 中心 、 辽 宁省 辽阳 生态 环境监 测中 心、 辽宁 省抚 顺生态 环境 监测 中心 、 山 东省淄 博生 态环 境监 测中 心和天 津市 生态 环 境 监 测 中 心。 本标准 生态 环境 部 2021 年 9 月 17 日批 准。 本标准 自 2022 年 4 月 1 日 起实施 。 本标准 由生 态环 境部 解释 。 HJ 1189 2021 1 水质 28 种有 机磷 农药的 测定 气 相色谱- 质谱 法 警告： 实验 中使 用的 有机 试剂和 标准 物质 均为 有毒 化合物 ， 试 剂配 制和 样品 前处理 过程 应在 通 风

5、橱 内进行 ；操 作时 应按 要求 佩戴防 护器 具， 避免 接触 皮肤和 衣物 。 1 适用范围 本标准 规定 了测 定水 中有 机磷农 药的 气相 色谱- 质谱 法。 本标准 适用于 地表 水、地 下水、 海水、 生活 污水和 工业废 水 中敌 敌畏 、速灭 磷、内 吸磷、 灭线 磷 、 治螟磷 、 甲 拌磷 、 特 丁硫 磷、 二 嗪磷 、 地 虫硫 磷、 异稻瘟 净、 乐果 、 氯 唑磷 、 甲基 毒死 蜱、 磷 胺 、 甲 基 对硫磷 、毒死 蜱、 杀螟硫 磷、马 拉硫磷 、对 硫磷、 溴硫磷 、甲基 异柳 磷、水 胺硫磷 、稻丰 散、 丙溴 磷 、 苯线磷 、三 唑磷 、蝇 毒磷

6、、敌百 虫 等 28 种有 机磷 农 药的测 定。 当地表 水、 地下 水和 海水 取样量 为 1 L ，定容体 积 为 1.0 ml 时，28 种 有机 磷 农药的 方法 检出 限为 ， 测定 下 限为 ； 当生活 污水 和工 业废 水取 样量 为 100 ml ， 定容 体积 为 1.0 ml 时，28 种 有机 磷 农药的 方法 检出 限 为 ，测定下限 为 。 本标准 测定 目标 化合 物的 方法检 出限 和测 定下 限详 见附 录 A 。 2 规范性引用 文件 本标准 引用了 下列 文件或 其中的 条款。 凡是 注明日 期的引 用文件 ，仅 注日期 的版本 适用于 本标 准 。 凡是

7、未 注日 期的 引用 文件 ，其最 新版 本（ 包括 所有 的修改 单） 适用 于本 标准 。 GB 17378.3 海洋监 测规 范 第 3 部分 ：样品 采集 、贮 存与 运输 HJ/T 91 地表水 和污 水监 测技 术规 范 HJ 91.1 污水监 测技 术规 范 HJ 164 地下水 环境 监测 技术 规范 HJ 442.3 近岸海 域环 境监 测技 术规 范 第 三部 分 近岸 海域 水质监 测 3 方法原理 水样中 有机 磷农 药经 三氯 甲烷萃 取、 浓缩 、 定 容后 ， 用气 相色 谱分 离， 质谱 检测。 通过 保留 时 间 和 特征离 子丰 度比 进行 定性 ，内标 法

8、定 量。 水样 中的 敌百虫 经碱 解转 化为 敌敌 畏后进 行测 定。 4 试剂和材料 除非另 有说 明， 分析 时均 使用符 合国 家标 准的 分析 纯试剂 ，实 验用 水为 新制 备不含 目标 物的 纯水。 4.1 三氯甲烷（CHCl 3 ） ： 色谱纯 。 4.2 丙酮（CH 3 COCH 3 ） ：色谱 纯。 4.3 正己烷（C 6 H 14 ）： 色 谱纯 。 4.4 浓 硫酸（H 2 SO 4 ） ： =1.84 g/ml 。 HJ 1189 2021 2 4.5 氢氧化钠（NaOH ） 。 4.6 氯化钠（NaCl）： 经 450 灼烧 4 h ，置 于干 燥 器中冷 却至 室

9、温 后， 放入 试剂瓶 中密 封保 存 。 4.7 无水硫酸钠 （Na 2 SO 4 ）： 经 450 灼烧 4 h ， 置 于 干燥器 中冷 却至 室温 后 ， 放入试 剂瓶 中密 封保 存 。 4.8 硫酸溶液： =50% 。 用浓硫 酸（4.4 ）和 水按 1:1 的体 积比 混合 。 4.9 硫酸溶液： =9.1% 。 用浓硫 酸（4.4 ）和 水按 1:10 的 体积 比混 合。 4.10 丙酮- 正己烷混合 溶 液： =50% 。 用丙酮 （4.2） 和正 己烷 （4.3）按 1:1 的体 积比混 合 。 4.11 氢氧化 钠溶 液： (NaOH)=10 g/L 。 称取 1.0

10、g 氢氧 化钠 （4.5 ） ，溶 于 100 ml 水中 ，混 匀 ，贮存 于具 螺口 的塑 料试 剂瓶中 。 4.12 氢氧化钠 溶液 ： (NaOH) =1.0 g/L 。 称取 1.0 g 氢氧 化钠 （4.5 ） ，溶 于 1 L 水中， 混匀 ， 贮存于 具螺 口的 塑料 试剂 瓶中。 4.13 有机磷农 药标 准 贮 备液（ 不含 敌百 虫） ： =2000 g/ml 。 直接购买 市售有 证标准 溶 液，或自 行配制 于丙酮 （4.2）中。 有机磷 农药组 分 见附录 A （ 不含敌 百 虫） 。市 售有 证标准 物质 按 照说明 书要求 进行 保存； 自行配 制标准 贮备 液

11、在-18 下冷 冻保 存，可 稳定 保存 6 个月 。 注： （E ）-速灭磷和（Z ）-速 灭磷浓度之和为 2000 g/ml ； 内吸磷-S 和内吸磷-O 浓度之和 为 2000 g/ml ；（E ）- 磷胺 和（Z ）-磷胺 浓度之和为 2000 g/ml 。 4.14 敌百虫标 准贮 备液 ： =2000 g/ml 。 直接购 买市售有证标准 溶液 ，或 自行配制 于丙酮（4.2）中 。市售有证标准 物质按照 说明书要求 进 行保存 ；自 行配 制标 准贮 备液 在-18 下 冷冻 保存 ，可稳 定保 存 6 个月 。 注： 敌百虫标准贮备液只在样 品加标时使用 。 4.15 有机磷农

12、 药 标 准使 用 液（ 不含 敌百 虫） ： =50.0 g/ml 。 准确移 取 有机 磷农药 标准 贮 备液 （4.13） 至 975 丙酮- 正己 烷混 合溶 液（4.10） 中， 临用 现 配。 4.16 内标标准 贮备 液： =2000 g/ml 。 宜选用 萘-d 8 、苊-d 10 、菲-d 10 和-d 12 作为 内标 。 可 直 接购买 市售 有证 标准 溶液 ， 或自 行配 制。 市售 有证标 准物 质按 照说 明书 要求保 存； 自行 配制 内标 标准贮备 液在-18 下冷 冻保存 ，可 稳定 保 存 12 个 月 。 4.17 替代物标 准贮备 液： =1000 g

13、/ml 。 宜选用 磷酸 三丁 酯-d 27 作为 替代物 。 可 直接 购买 市售 有证标 准溶 液， 或自 行配 制。 市 售有 证标 准物 质按照 说明 书要 求保 存； 自行配 制替 代物 标准 贮备 液在-18 下冷 冻保存 ， 可稳定 保 存 6 个 月。 4.18 替代物标 准使用 液： =50.0 g/ml 。 准确移 取 50 替 代物 标准 贮备液 （4.17） 至 950 丙酮- 正己烷 混合 溶液 （4.10 ） 中 ，临 用现 配。 4.19 十氟三苯 基膦 （DFTPP ）溶 液： =50.0 g/ml 。 可直接 购买 市售 有证 标准 溶液， 或自 行配 制。

14、自行 配制标 准溶 液在-18 下 冷冻保存 。 4.20 氦气：纯 度 99.999% 。 5 仪器和设备 5.1 样品瓶：棕 色磨 口具 塞玻璃 瓶或 具有 聚四 氟乙 烯衬垫 瓶盖 的棕 色螺 口玻 璃瓶。 5.2 气 相色谱仪 ：具 分流/ 不分流 进样 口。 HJ 1189 2021 3 5.3 质谱仪：电 子轰 击（EI ）离子源 。 5.4 毛细管柱：30 m 0.25 mm 0.25 m ，固定 相 为 50% 苯基/50% 甲基 聚硅 氧烷， 或使 用其 他等 效 性 能的毛 细管 柱。 5.5 浓缩装置：KD 浓缩 器或其 他浓 缩装 置。 5.6 石墨化炭黑 小柱 ：25

15、0 mg/3 ml 。 5.7 微量注射器 ：5 l 、10 l 、50 l 、100 l 和 1000 l 。 5.8 一般实验室 常用 仪器 和设备 。 6 样品 6.1 样品采集 按 照 GB 17378.3 、HJ/T 91 、HJ 91.1 、HJ 164 和 HJ 442.3 的 要求 进行 样品 采集 。 采集样 品 后 ，若水样 pH 值不 在 5 8 范围 内， 用硫 酸溶液 （4.8） 或氢 氧化 钠 溶液（4.11） 在采 水 器中 调 节水 样 pH 值至 58 ，转 移至 样品 瓶（5.1 ） 中。 6.2 样品的保存 样品采 集后 应 于 4 冷 藏 、避光 运输

16、，及 时分 析。 若不能 及时 分析 ，应 置 于 4 冷 藏避 光保 存， 保存期 为 3 d。 萃取 液可 置 于-18 下 冷冻 保存 ，保 存期 为 30 d 。 6.3 试样的制备 6.3.1 萃取和浓缩 6.3.1.1 地表水、地 下水 和海水 量取 1 L 水样 至分 液漏 斗 中， 加 入 替 代物 标 准贮备 液 （4.17 ） ， 混 匀。 向水样 中加 入 30 g 氯 化钠 （4.6 ） ， 振 荡至 完全 溶 解后 ， 加 入 25 ml 三氯甲 烷 （4.1 ） ， 振摇 2 min， 注 意放气 。 静置 分层 ， 将萃 取液转 移至 锥形 瓶中 。 重 复 萃取

17、 2 次， 合并 萃取 液， 同 时保留 水层 待测 敌百 虫。 萃 取液经 无水 硫酸 钠 （4.7） 脱水后 收集 于浓 缩瓶 中， 浓缩 至 1.0 ml 左右， 再加 入 3 ml 5 ml 丙酮- 正己烷 混合溶 液（4.10 ）荡 洗 浓 缩瓶， 继续 浓缩 至萃 取液 体积小 于 0.5 ml ，用丙酮- 正己烷 混合 溶液 （4.10） 定容 至 1.0 ml ，加入 内标标 准贮 备液 （4.16） ， 待测。 注 1 ： 海水样品可不加氯化钠 。 注 2 ： 浓缩过程温度不能高于 40 。 注 3 ： 若试样中 有机磷农药浓 度超过曲线最高点，可减少 样品 取样量 。 6.

18、3.1.2 生活污水和 工业 废水 量取 100 ml 水样至 分液 漏 斗中， 加 入 替代 物 标准贮 备液 （4.17） ，混 匀 。向水 样中 加 入 3 g 氯化钠 （4.6） ， 振荡 至完 全 溶解后 ， 加 入 10 ml 三氯 甲烷 （4.1） ， 振 摇 2 min， 注意放 气 。 静 置分 层 ， 将 萃取液 转移 至 锥 形瓶 中。 重复萃 取 2 次， 合并 萃取 液， 同 时保 留水 层待 测敌 百虫。 萃取 液经 无 水 硫 酸 钠 （4.7） 脱水 后收 集于 浓缩 瓶 中， 浓 缩 至 1.0 ml 左右 ， 再加 入 3 ml 5 ml 丙酮- 正己烷混

19、合溶 液 （4.10）荡 洗浓缩 瓶， 继 续浓 缩至 萃 取液体 积小 于 0.5 ml ， 用丙酮- 正 己 烷混 合 溶液 （4.10 ） 定容 至 1.0 ml ， 加 入 内标标 准贮 备液 （4.16） ， 待测。 注： 若试样中有机磷农药浓度 超过曲线最高点，可减少 样品 取样量 。 HJ 1189 2021 4 6.3.2 净化和浓缩 三氯甲 烷萃 取 液 颜色 较深 时， 应 对萃取 液 进行 净化 。 预先 用 5 ml 丙酮- 正己 烷 混合溶 液（4.10 ） 活 化石 墨化炭 黑小 柱（5.6） ，再 将 三氯 甲烷 萃取 液浓 缩 至 1.0 ml 左右， 将 该萃

20、 取液 加入到 活化 后的 石墨 化炭 黑小柱 中， 接着 用 10 ml 丙酮- 正己烷混 合溶 液 （4.10 ） 洗脱， 收集 全部 洗脱 液， 继续浓缩 至 1.0 ml 左右， 再加 入 3 ml 5 ml 丙酮- 正己烷混 合溶 液（4.10 ）荡 洗浓缩 瓶， 继 续浓 缩至 萃 取液体 积小 于 0.5 ml ， 用丙酮- 正 己 烷混 合 溶液 （4.10 ） 定容 至 1.0 ml ， 加 入 内标标 准贮 备液 （4.16） ， 待测。 6.3.3 敌百虫试样 的制 备 将 6.3.1.1 或 6.3.1.2 收集 的 水 相 用 氢氧 化钠 溶液 （4.12）调 节 p

21、H 值至 910 后 ， 倒入锥 形瓶 中 ， 盖 好瓶盖 ， 置 于 50 的 水 浴锅中 进行 碱解 ， 不 断摇 动锥形 瓶。15 min 后取出 锥形瓶 ， 冷 却至 室温， 用 硫 酸溶液 （4.9）调 节 pH 值 至 5 6 后 ，将 此溶 液转 移 至分液 漏斗 中， 按 6.3.1 进 行萃取 和浓 缩。 6.4 空白试样的 制备 以 实验 用水 代替 水样 ，按 照与试 样的 制备 （6.3） 相 同的步 骤， 制备 空白 试样 。 7 分析步骤 7.1 仪器参考条 件 7.1.1 气相色谱参 考条 件 进样口 ： 温 度 220 ， 不 分流； 载气 ： 氦 气； 柱流

22、量 ： 1.0 ml/min （恒流） ； 升 温 程序： 40 （4 min） /min 10 270 （12 min）。 7.1.2 质谱参考条 件 传输线 温度 ：270 ；离 子源温 度：230 ； 离子 源电子 能量 ：70 eV ；数 据 采集方 式： 全扫 描 ； 扫描质 量范 围：35 u 500 u 。 7.2 校准 7.2.1 仪器性能检 查 用微量 注射 器移 取 十 氟三苯 基膦 （DFTPP ） 溶 液（4.19 ） ， 直接 注入 气相 色谱仪 （5.2 ）进 行分 析，得 到的 十氟 三苯 基膦 （DFTPP ） 关键 离子 丰度 应符合 表 1 中 规定 的标

23、准 ，否则 应 对 质谱 仪（5.3 ） 的参数 进行 调整 或者 考虑 清洗离 子源 。 注： 使用离子阱或其他类型质 谱仪时，十氟 三 苯 基 膦 （DFTPP ）关键离子丰度标准可参照仪 器制造商的说明执行。 HJ 1189 2021 5 表 1 十 氟三苯 基膦（DFTPP ） 关 键 离子丰 度标准 质量 离子丰度标准 质量 离子丰度标准 51 基峰的 10% 80% 199 质量 198 的 5% 9% 68 小于质量 69 的 2% 275 基峰的 10% 60% 70 小于质量 69 的 2% 365 大于质量 198 的 1% 127 基峰的 10% 80% 441 存在，但

24、小于质量 442 的 24% 197 小于质量 198 的 2% 442 基峰，或者大于质量 198 的 50% 198 基峰，或者大于质量 442 的 50% 443 质量 442 的 15% 24% 7.2.2 标准曲线的 建立 7.2.2.1 标准系列的 配制 和测定 用微量注射器分别取适量有机磷农药标准使用液（4.15）和替代物标准使用液 （4.18 ） ，用丙酮- 正 己烷混 合溶 液 （4.10） 配制 浓度分 别 为 、 、 和 的溶液； 用 微量 注 射器分别取适量有机磷农 药标准贮备液（4.13 ）和 替代物标准贮备液（4.17 ） ，用丙酮- 正己烷混合溶液 （4.10 ）

25、配 制浓 度分 别为 和 的溶 液。此 标准 曲线 系列 浓度 为 、 、 5.0 、 、 和 。 向标准 曲线 中各 浓度 点溶 液加入 适量 内标 标准 贮备 液（4.16） ，使 内标 化合 物 的浓度 为 10.0 g/ml 。 在标准 曲线 进样 前， 用微 量注射 器移 取浓 度 为 的有机磷农 药溶 液 1.0 l 注 射到 气相 色谱 仪（5.2） 中， 重复 上述 操 作两次 。 再用 微量 注 射器 依 次移 取标 准 系列 溶液 （ 从低 浓度 到高 浓 度） 各 1.0 l 注射到 气相色 谱仪 （5.2 ） 中。按 照仪器 参考 条件（7.1）依次 测定 并记 录标准

26、 系列目 标物及 相对 应内 标 的保留 时间 、目 标离 子和 辅助离 子的 峰面 积。 可用平 均相 对响 应因 子法 或标准 曲线 法进 行标 准曲 线绘制 。 7.2.2.2 平均相对响 应因 子 法 标准曲 线 第i 点中 目标 物 （或替 代物 ）的 相对 响应 因子（RRF i ），按照公 式 （1 ） 进行 计算 。 i i i i i A A IS IS RRF （1 ） 式中：RRF i 标准曲 线 中第i 点 目标 物（ 或替 代 物）的 相对 响应 因子 ； A i 标准 曲线 中第i 点目 标物（ 或替 代物 ）定 量离 子的峰 面积 ； ISi 标准曲 线中 与目标

27、 物（或 替代 物） 相对 应内 标的浓 度，10.0 g/ml ； A ISi 标准 曲线 中与 目标 物（或 替代 物） 相对 应内 标定量 离子 第i 点 的峰 面 积； i 标准 曲线 中目 标物 （或替 代物 ） 第i 点的 质 量 浓度 ， g/ml 。 注 ：内吸磷以内吸磷-S 的峰面 积进行定量；速灭磷以（E ）-速灭磷和（Z ）-速灭磷的峰面积之和进行定量；磷胺 以（E ）-磷胺和（Z ）- 磷胺的峰面积之和进行定量。 目标物 （或 替代 物） 的平 均相对 响应 因子 RRF ，按 照公 式（2 ）进 行计 算。 n n i i 1 RRF RRF （2 ） 式中： RRF

28、 目标 物（ 或替 代物） 的平 均相 对响 应因 子； RRF i 标准 曲线 中第i 点目标 物（ 或替 代物 ）的 相对响 应因 子； HJ 1189 2021 6 n 标 准曲 线 的 浓度 点数 。 RRF 的标准 偏差 （SD ） ， 按照公 式（3 ） 进行 计算 。 1 ) RRF RRF ( SD 2 1 n n i i （3） 式中：SD 目 标物 （或 替代物 ）的 相对 响应 因子 的标准 偏差 ； RRF i 标准 曲线 中第i 点目标 物（ 或替 代物 ）的 相对响 应因 子； RRF 目 标物 （或 替代 物） 的平均 相对 响应 因子 ； n 标 准曲 线 的

29、浓度 点数 。 RRF 的相对 标准 偏差 （RSD ） ，按 照公 式（4 ）进 行 计算。 % 100 RRF SD RSD （4 ） 式中：RSD 目标 物（ 或替代 物） 的平 均相 对响 应因子 的相 对标 准偏 差； SD 目标 物（ 或替 代物 ）的平 均相 对响 应因 子 的 标准偏 差； RRF 目 标物 （或 替代 物） 的平均 相对 响应 因子 。 7.2.2.3 标准曲线法 以 质量 浓度 为横 坐标 ， 目 标物和 相对 应内 标的 峰面 积比为 纵坐 标 ， 用最 小二 乘法绘制 标 准曲 线。 注： 若标准曲线中某个目标物 相对响应因子（RRF ）的相对标准偏差（

30、RSD ）大于 20% ，则此目标物需用标准曲 线进行校准。 7.3 试样测定 按照与 标准 曲线 的建 立（7.2.2） 相同 的条 件进 行试 样 （6.3 ）的 测定 。 7.4 空白试验 按照与 试样 测定 （7.3 ） 相 同的条 件进 行空 白试 样（6.4）的 测定 。 8 结果计算与 表示 8.1 目标物的定 性分 析 以全扫 描方 式采 集数 据， 以目标 化合 物相 对保 留时 间 （RRT ） 、 辅 助离 子和 目 标离子 丰度 比 （Q ） 定性。 样品 中目 标化 合物 的相对 保留 时间 与最 新标 准曲线 该化 合物 的平 均相 对保留 时间 （ RRT ） 的

31、 差 值应 0.06。目标化合物的辅助定性离 子应在样品中存在。样品 中目标化合物的辅助离子 和目标离 子丰度 比 （Q 样品 ） 与标 准曲 线目标 化合 物的 辅助 离子 和目标 离子 丰度 比 （Q 标准 ） 的相对 偏差 应 在-30% 30%之间 。 目标化 合物 的相 对保 留时 间（RRT ） 按公 式（5 ）计 算。 R R T = （5） 式中：RRT 目 标化 合 物的相 对保 留时 间； RT C 目标 化合 物的 保 留时间 ，min； RT IS 该化 合物 对应 内 标物的 保留 时间 ，min。 标准曲线 中该 目 标化合 物 所 有浓度点 相对保 留时间 的平

32、均值 （ RRT ）按公式 （6 ）计算 。 HJ 1189 2021 7 n n i i 1 RRT RRT （6 ） 式中： RRT 标准 曲线 中该 目标化 合物 所有 浓度 点相 对保留 时间 的平 均值 ； RRT i 标 准曲 线中 第i 个浓度 点该 目标 化合 物的 相对保 留时 间； n 标 准曲 线浓 度点 个数 。 辅助离 子和 目标 离子 丰度 比（Q ） 按公 式（7 ）计 算 。 % 100 t a A A Q （7） 式中：Q 辅助 离子 和 目标离 子丰 度比 ，% ； A a 辅 助离 子峰 面积 ； A t 目标 离子 峰面 积。 有机磷 农药 的总 离子

33、色谱 图，见 图 1 。 1 萘-d 8 ；2 敌敌畏；3 （E ）-速灭磷；4 （Z ）- 速灭磷；5 苊-d 10 ；6 磷 酸三丁酯-d 27 ；7 内吸 磷；8灭线磷； 9 治螟 磷；10 甲拌磷；11 特 丁硫磷；12二嗪磷；13 地虫硫磷；14菲 -d 10 ； 15 异稻瘟净；16 乐果 ；17 （E ）磷胺；18 氯 唑磷；19 甲基毒死蜱；20 （Z ）磷胺；21 甲 基对硫磷；22 毒死蜱；23 杀螟硫磷；24 马拉硫 磷；25 对硫磷；26 溴 硫磷；27 甲基异柳磷； 28 水胺硫磷；29 稻丰 散；30 丙溴磷；31 苯 线磷；32 三唑磷；33 -d 12 ；34

34、蝇毒磷。 图1 有机磷农 药总 离子 色 谱图（100 g/ml ） HJ 1189 2021 8 8.2 定量分析 8.2.1 用平均相对 响应 因 子 法计 算 当目标 物 （或 替代 物 ） 采 用平均 相对 响应 因子 法进 行计算 时 ， 试 样中 目标 物 的质量 浓度 （ ）按 照公式 （8 ）进 行计 算。 1 IS 2 IS ex RRF V A V A （8 ） 式中： 样品 中目 标物 （或替 代物 ）的 质量 浓度 ，g/L ； A ex 目标 物（ 或替 代物 ）定量 离子 的峰 面积 ； IS 内标物 的浓 度，10.0 g/ml ； V 2 试样 体积 ，ml ；

35、 A IS 与 目标 物（ 或替 代 物）相 对应 内标 定量 离子 的峰面 积； RRF 目 标物 （或 替代 物） 的平均 相对 响应 因子 ； V 1 样品 体积 ，L 。 8.2.2 用标准曲线 法计算 当目标 物采 用标 准曲 线法 进行计 算时 ， 从标 准曲 线 上查出 试样 中目 标物 浓度 ex ， 样品中 目标 物的 质量浓 度（ ）按 照公 式（9 ）进 行计 算。 1 2 ex V V （9 ） 式中： 样品 中目 标物 （或替 代物 ）的 质量 浓度 ，g/L ； ex 试样中 目标 物（ 或 替代物 ）的 质量 浓度 ， g/ml ； V 2 试样 体积 ，ml ；

36、 V 1 样品 体积 ，L 。 注 ：当样品中目标化合物的定 量离子有干扰时，可使用辅助离子定量，具体参见附录 B。 8.2.3 敌百虫结果 的计 算 样品中 敌百 虫的 质量 浓度 敌百虫 按照 公式 （10 ）进 行计 算 。 86 . 0 1 2 V V 敌 敌 畏 敌 百 虫 （10 ） 式中： 敌百虫 样 品中 敌 百虫的 质量 浓度 ， ； 敌敌畏 试样 （6.3.3 ） 中 敌敌畏 的质 量浓 度， g/ml ； V 2 试样 体积 ，ml ； V 1 样品 体积 ，L ； 0.86 敌 敌畏 与敌 百虫 的分子 量之 比。 8.3 结果表示 测定结 果 小 数点 后位 数与 方

37、法检 出限 一致 ，最多 保 留三位 有效 数字 。 HJ 1189 2021 9 9 准确度 9.1 精密度 6 家实 验室 分别 对加标 浓度 为 1.0 、10.0 和 90.0 的地表水 样品 进行 了 6 次 重复 测定 ： 实验室 内相 对标 准偏 差分 别为 6.2% 19% 、4.9% 17% 和 3.2% 14% ；实 验 室间相 对标 准偏 差分 别为 0.6% 4.3% 、1.3% 4.2% 和 0.5% 3.7% ； 重复 性限 分别 为 0.1 0.4 、1.6 3.5 和 11 27 ；再现性 限分别 为 0.2 0.4 、1.8 3.8 和 14 32 。 6 家

38、实 验室 分别 对加标 浓度 为 1.0 、10.0 和 90.0 的地下水 样品 进行 了 6 次 重复 测定 ： 实验室 内相 对标 准偏 差分 别为 6.1% 19% 、4.9% 17% 和 3.2% 14% ；实 验 室间相 对标 准偏 差分 别为 0.7% 4.2% 、1.4% 4.5% 和 0.5% 4.1% ； 重复 性限 分别 为 0.1 0.4 、1.6 3.6 和 11 28 ；再现性 限分别 为 0.2 0.5 、1.8 4.2 和 15 36 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 10 、100 和 900 的生活 污水 进行 了 6 次 重复 测定 ：实 验室内

39、 相对 标准 偏差 分别 为 5.2% 14% 、4.4% 10% 和 0.5% 8.6% ； 实验 室 间相对 标准 偏差 分别 为 0.5% 2.2% 、 0.2% 1.5% 和 0.4% 2.6% ； 重 复性 限 分别 为 2 3 、 10 24 和 40 120 ；再现性 限分 别 为 2 3 、14 38 和 140 256 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 10 、 100 和 900 的工业废 水样 品进 行了 6 次重 复测 定： 实验室 内相 对标 准偏 差分 别为 4.3% 14% 、4.0% 10% 和 0.5% 9.0% ；实 验 室间相 对标 准偏 差分

40、别为 0.5% 2.2% 、 0.2% 1.6% 和 0.4% 2.5% ； 重 复性 限 分别 为 2 3 、 10 28 和 51 141 ；再现性 限分 别 为 2 3 、14 33 和 146 225 。 实验室 内对 加标 浓度 分别 为 1.0 、10.0 和 90.0 的海水样 品进 行 了 6 次 重复 测定 ：实 验室内 相对 标准 偏差 分别 为 5.0% 12% 、7.2% 12% 和 5.2% 10% 。 方法精 密度 数据 参见 表 C.1 表 C.4 。 9.2 正确度 6 家实 验室 分别 对加标 浓度 为 1.0 、10.0 和 90.0 的 地表 水样 品 进

41、行 了 6 次 重复 测定 ： 加标回 收率 范围 分别 为 36.1% 99.2% 、 52.5% 100% 和 57.2% 110% ， 加标 回 收率最 终值 分别 为 （37.4 2.0 ）%（95.55.0 ）%、（ 54.32.9）% （96.75.2 ）%和（59.13.2 ）% （1065.6）% 。 6 家实 验室 分别 对加标 浓度 为 1.0 、10.0 和 90.0 的 地下 水样 品 进行 了 6 次 重复 测定 ： 加标回 收率 范围 分别 为 35.1% 97.2% 、 50.9% 98.3% 和 55.5% 107% ， 加标 回 收率最 终值 分别 为 （36

42、.4 2.0 ）%（93.55.1）%、（ 52.72.8）% （94.75.1 ）%和（57.53.0 ）% （1035.6）% 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 10 、 100 和 900 的生活污 水样 品进 行了 6 次重 复测 定： 加标回 收率 范围 分别 为 43.6% 98.6% 、 59.1% 108% 和 59.3% 109% ， 加 标回 收率最 终值 分别 为 （49.5 10.7 ）%（97.02.3）%、（ 60.01.3）% （107 2.5 ）%和（60.21.3）% （1072.5 ）% 。 6 家实 验室 分别 对加 标浓 度为 10 、 100 和 900 的 工业废 水样 品进 行了 6 次重 复测 定： 加标回 收率 范围 分别 为 45.3% 93.9% 、 60.0% 107% 和 6