GA T 1637-2019 法庭科学 血液中甲磺隆等四种磺酰脲类除草剂检验 液相色谱和液相色谱-质谱法.pdf

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1、 ICS 13.310 A 92 中 华 人 民 共 和 国 公 共 安 全 行 业 标 准 GA GA/T 法庭科学 血液中 甲 磺隆 等 四种 磺酰脲类 除草剂 检验 液相色 谱 和 液相色谱 -质谱法 Forensic sciences Examination methods for four sulfonylurea herbicides including metsulfuron in blood samples LC and LC-MS - -发布 - -实施 中华人民共和国公安部 发布 GA/T I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009 给出的规则起草。 请注意本文件的

2、某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 。 本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析 分技术委员会（ SAC/TC 179/SC 1） 提出并 归口。 本标准起草单位：北京市公安 司法 鉴定中心 （一） 。 本标准 主要 起草人： 杨士云、乔静、杨继锋、王燕燕 、卫娟娜 。 GA/T 1 法庭科学 血液中 甲 磺隆 等 四 种 磺酰脲 类除草剂 检验 液相色谱 和 液相色谱 -质谱法 1 范围 本标准规定了 法庭科学 血液 中 甲 磺隆 、 苯磺隆、 噻 磺隆 和 玉嘧磺隆 的 高效 液相色谱 （ HPLC） 定量 检验方法 和 液相色谱 -质谱（ LC-MS）

3、 定性定量 检验方法。 本标准适用于 法庭科学 血液 中 甲 磺隆 、 苯磺隆、 噻 磺隆 和 玉嘧磺隆 的 定性 分析和 定量 分析 。 其他可 疑 样品 中 甲 磺隆 、 苯磺隆、 噻 磺隆、玉嘧磺隆 的 定性 分析和 定量分析 可参照使用。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GA/T 122 毒物分析名词术语 3 术语和定义 GA/T 122 界定的术语和定义适用于本文件 。 4 原理 以空白样

4、品和添加样品作对照， 按平行操作的要求 ， 对 血液 进行提取、净化 及浓缩 ， 采 用 高效液相 色谱 法定量 ， 液相色谱 -质谱法定性定量 ，以保 留时间、质谱特征离 子和相对丰度 比 作 为定性判断依据； 以 峰面积 为依据 ， 采用 外标法进行定量分析。 5 试剂 及 材料 5.1 试剂 实验用水 应符合 GB/T 6682中规定的一级 水 。 除 非另有说明 ， 在分析中 使用 的 试剂 均 为分析纯 ， 试剂包 括 ： a) 甲醇 （ 色谱纯 ） ； b) 乙腈 （ 色谱纯 ） ； c) 甲酸 （ 色谱纯 ） ； d) 乙酸乙酯； e) 无水硫酸钠； f) 中性氧化铝 或硅镁吸附

5、剂 ； g) 0.1%甲酸 水溶 液：取 1mL甲酸 ， 用水 稀释 至 1000mL； h) 甲醇 /水 混合 溶液 （ 体积比 1:9） ： 10mL甲醇与 90mL水混合； i) 标准溶液 ： GA/T 2 1) 1.0mg/mL标准物质溶液 ： 根据 甲 磺隆 、 苯磺隆、 噻 磺隆、玉嘧磺隆 标准物质的纯度 ， 各 称取适量， 分别用乙腈配制 1.0mg/mL甲 磺隆 、 苯磺隆、 噻 磺隆、玉嘧磺隆 标准物质溶液， 置于冰箱中 冷藏 保存。 有效期 3个月 。 或采用市售标准溶液； 2) 0.1mg/mL混合标准工作溶液 ： 移 取 1.0mg/mL的 甲 磺隆 、 苯磺隆、 噻

6、磺隆、玉嘧磺隆标准 物质溶液 各 1.0mL， 用乙腈 稀释 至 10mL， 混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存 。 有效期 1个 月 ； 3) 10.0g/mL混合标准工作 溶 液 ： 移 取 0.1mg/mL的 甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆 标 准 物质溶液 1.0mL， 用乙腈 稀释 至 10mL， 混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存 。 有效期 1个 月 ； 4) 1.0g/mL混合标准工作溶液 ： 移 取 10g/mL的 甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆 标准 物质溶液 1.0mL， 用乙腈 稀释 至 10mL， 混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存 。 有效期 1个 月 。 实 验中所用其

7、他 浓度的 混合 标准工作溶液均由 1.0g/mL标准物质溶液用甲醇稀释得到。 注 ： 特殊情况下可使用对照溶液代替标准溶液 。 5.2 材料 材料 包括： a) 具盖离心管 ； b) 具塞玻璃试管 ； c) 一次性注射器 ； d) 有机系微孔滤膜： 0.22m。 6 仪器 和 设备 仪器 和 设备 包括 ： a) 液相色谱 -质谱仪 ：配有电喷雾离子源（ ESI）和三重四极杆质量分析器 ； b) 高效液相色谱仪： 配有二极管阵列检测器（ DAD） ； c) 电子天平 ； d) 离心机 ； e) 振荡 器 ； f) 超声 波 清洗器 ； g) 移液器。 7 操作方法 7.1 定性分析 7.1.

8、1 样品 提取 7.1.1.1 液液萃取 移 取 血液 样品 1.0mL 2.0mL， 加入乙酸乙酯 4.0mL 8.0mL， 超声振荡 10min， 高速 离心 5min， 分离 有机相 ， 重复 提取 一次， 合并 两次提取的有机相 ， 用无水硫酸钠脱水后， 常温空气流下 浓缩至干 ， 残留物用 乙腈 200L 溶解 ， 用 有机 系 微孔滤膜过滤 ， 作为检材样品提取液， 供 仪器 分析 。 如需净化， 按 7.1.1.2 操作。 7.1.1.2 样品净化（ 中性氧化铝柱净化法 ） GA/T 3 净化过程包括 ： a） 装柱： 少许脱脂棉，依次加入无水硫酸钠 1g 2g、中性氧化铝 或硅

9、镁吸附剂 2g 5g、无水硫 酸钠 2g 3g； b） 净化 ： 用与提取液相同 的溶剂 6.0mL 预淋洗装好的柱子，弃去预淋液，将检材样品提取液过 柱，再用与提取液相同的溶剂 6.0mL 洗脱。收集合并过柱液及洗脱液， 常温空气流下 浓缩至 干 ， 残留物 用乙腈 200L 溶解 ， 用 0.22m的 有机 系 微孔滤膜过滤 ， 作为检材样品提取液， 供 仪器 分析 。 7.1.1.3 质控 样品制备 取 等量 空白血液样品两份于 具盖离心管中 ，一份作为空白样品 ， 一份添加 苯磺隆、甲磺隆、噻磺隆、 玉嘧磺隆 标准物质 ，作为添加样品 （添加样品 的 浓度为 50ng/mL(g)） ，

10、与检材样品平行操作 ，得到空 白样品提取液和添加样品提 取液供仪器 分析 。 7.1.2 仪器 检测 7.1.2.1 仪器条件 7.1.2.1.1 液相色谱条件 7.1.2.1.1.1 参考 条件一 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整 ： a) 色谱柱： ZORBAX Eclipse Plus C18 柱（ 2.1mm 100mm， 3.5m）或等效色谱柱； 注： ZORBAX Eclipse Plus C18 柱是 Agilent 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不 是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用 这些等

11、效产品。 b) 流动相： A： 乙腈 ， B： 0.1%甲酸 水溶液 ； c) 梯度洗脱程序见表 1； 表 1 梯度洗脱 程序 一 时间 min 乙腈 0.1%甲酸水 溶液 0 20% 80% 2 50% 50% 4 90% 10% 8 20% 80% d) 流速： 0.3mL/min； e) 检测器 ： DAD 检测器或 UV 检测器； f) 检测波长： 250nm； g) 柱温： 30； h) 进样量： 10L。 7.1.2.1.1.2 参考 条件二 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整 ： a) 色谱柱： ZORBAX Eclipse Plus C18柱（ 2.

12、1mm 100mm， 3.5m） 或 等效色谱柱 ； 注： ZORBAX Eclipse Plus C18 柱是安捷伦公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不 是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 GA/T 4 b) 流动相： A： 甲醇 ， B： 0.1%甲酸水溶液； c) 流速： 0.3mL/min； d) 柱温： 常温 ； e) 检测器： DAD检测器或 UV检测器； f) 检测波长： 250nm； g) 进样量： 10L； h) 梯度洗脱程序见 表 2； 表 2 梯度洗脱 程序 二 时间 min 甲醇 0.1%甲酸水 溶液

13、0 20% 80% 2 50% 50% 4 90% 10% 12 20% 80% 7.1.2.1.2 液相色谱 -质谱 条件 7.1.2.1.2.1 色谱 参考 条件 同 7.1.2.1.1 条件 。 7.1.2.1.2.2 质谱条件 以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整 ： a) 离子源：电喷雾离子源 （ ESI） ； b) 扫描方式：正离子 ； c) 检测方式：多反应 离子 监 测 （ MRM） ； d) 电喷雾电压： 4936V； e) 离子传输管温度： 350 ； f) 辅助器加热温度： 350； g) 雾化气： 43 psi； h) 辅助气 ： 5Arb；

14、i) 鞘气： 10 Arb; j) 反吹气： 8Arb； k) MS 参考条件 （ 定性、定量离子对和 射频 电压、碰撞能量 ） 件见表 3。 表 3 MS 参考条件 名 称 定性离子对 定量离子对 射频电压 RF/V 碰撞能量 eV 苯磺隆 396.3 155.2 396.3 155.2 108.9 10 396.3 364.0 10 396.3 181.0 23 甲磺隆 382.1 167.0 382.1 167.0 116.2 10 382.1 141.0 21 382.1 199.2 16 GA/T 5 噻磺隆 388.3 167.0 388.3 167.0 122.5 16 388.

15、3 141.0 23 388.3 204.8 27 玉嘧磺隆 432.1 182.1 432.1 182.1 174.1 15 432.1 325.1 10 432.1 251.0 40 7.1.2.2 进样 分别 吸取检材、空白和添加样品提取液及标准工作液，按 7.1.2.1中相应 的分析条件进 样 分析。 7.2 定量分析 7.2.1 样品 提取 移 取 血液 样品 1.0 mL 2.0 mL两份 ， 按 7.1.1进行操作。 另 取等量空白血液样品三 份， 其中两份 分别添加 苯磺隆、甲磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆 标准物质 作为 添加样品 （添加 样品中目标物含量应为检材样品中目标物含量的

16、(10050)%）， 另一份作为空白样品， 与检材平行操作 ，得到空白样品提取液和添加样品提取液供仪器 分析 。 7.2.2 仪器 检测 7.2.2.1 仪器条件 按 7.1.2.1规定的条件分析。 7.2.2.2 进样 分别吸取检材、空白和添加样品提取液及标准工作液，按 7.1.2.1中相应 的分析条件 每个样品进样分 析 2 3次。若要报告 测量 不确 定度，每个样品分析次数应不少于 6次。 7.2.3 计算 7.2.3.1 计算 含量 记录各样品 提取液 平行进样 2 3 次 的 目标物 保留时间和 峰面积值，按公式 （ 1） 计算含量： 添样添 样添样 VMA VMAW = . (1)

17、 式中： W 检材样品 中目标物的含量，单位为微克每毫升（ g/mL） ； A 样 检材 样品提取液 中目标物峰面积平均值； M 添 添加样品中 目标 物添加量，单位为微克 （ g ） ； V 样 检材 样品 的定容体积，单位为毫升 （ mL） ； A 添 添加样品 提取液 中目标物峰面积平均值； M 样 检材 样品 的取样量， 单位为毫升 （ mL） ； V 添 添加样品的定容体积，单位为毫升 （ mL） 。 7.2.3.2 计算相对相差 记录 两 份平行操作的 检材 样品 中目标物的 含量，按公式 （ 2） 计算相对相差 ： GA/T 6 %10021 = X XXRD . (2) 式中：

18、 RD 相对相差 ， 用百分比（ %）表示 ； X1、 X2两个检材 样品 平行定量测定的含量数值； X 两个检材 样品 平行定量测定含量的平均值。 8 结果评价 8.1 定性结果评价 8.1.1 阳 性结果评价 在相同条件下 进行 样品 测定时，检材样品中目标物的色谱峰保留时间与标准溶液一致（ 相对误差在 2.5%之内 ）、目标物的定性离子（至少 两对定性离子）与标准溶液一致，且离子丰度比与浓度接近的 标准溶液 相比，相对偏差不超过 表 4 规定的范围，空白样品无干扰，则可判断检材样品中检出目标物。 表 4 离子丰度比的最大允许相对偏差范围 离子丰度比 50% 20 50 10 20 10%

19、 最大允许相对偏差 20 25 30% 50% 8.1.2 阴 性结果评价 检材样品未出现与目标物标准溶液 一致 的色谱峰，且添加样品中出现 与目标物标准溶液 一致 的色谱 峰， 空白样品无干扰，则可 判断检材样品中未检出目标物。 8.2 定量结果评价 如果目标物含量的 RD 20%，定量数据可靠，其含量按两份检材的平均值计算。如果检材样品中 目标物含量的 RD 20%，定量数据不可靠。应按 7.2重新提取检验 。 四种除草剂相关研究数据及谱图 参 见 附录 A。 GA/T 7 附 录 A （资料性附录） 四种除草剂相关 数据及 谱 图 A.1 四种除草剂的理化性质 A.1.1 甲磺隆 （ m

20、etsulfuron-methyl） 又叫合力，通用名称： metsulfuron-methyl，其酸 metsulfuron。 化学名称： 2-（ 4-甲氧基 -6-甲基 -1,3,5-三嗪 -2-基氨基甲酰氨基磺酰基）苯甲酸甲酯， methyl 2-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)banzoate。 分子式： C14H15N5O6S，分 子量 381.4。 理化性质 ： 甲磺隆为无色晶体，熔点 158 ，蒸气压 0.3nPa（外推至 25 ）。溶解性：水 1.1g/L（ pH 值 5） ，水 9.5 g/L（

21、 pH 值 7） ； （ 20 ） 丙酮 36g/L，二氯甲烷 121g/L， 乙醇 2.3g/L， 己烷 0.79mg/L，甲醇 7.3g/L，二甲苯 58mg/L。 亚酰胺基呈酸性， pKa 值为 3.3。 稳定性：在空气 中约 140 以下稳定；在酸性溶液中水解 。 毒性 ： 大鼠急性经口 LD50 大于 5000mg（ TC） /kg，兔急性经皮 LD50 大于 2000mg/kg。 A.1.2 苯黄隆 （ tribenuron-methyl） 通用名称 ： tribenuron-methyl。 商品名称： Express、 Express TM，巨星， 阔叶净。 化学名称： 2-(4

22、-甲氧基 -6-甲基 -1,3,5-三嗪 -2-基 (甲基 )氨基甲酰氨基磺酰基 )苯甲酸甲酯； methyl 2-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl (methyl)carbamoylsulfamoylbenzoate； C15H17N5O6S=395.39。 理化性质 ： 该品为灰白色固体或亮棕色无味固体。 熔点 141C，蒸气压 0.036mPa（ 25 ） 。 20 时在水中的溶解度为 28mg/L (pH 值 4)、 50mg /L (pH 值 5)、 280mg/L (pH 值 6)、 2.04g/L (pH 值 7)。 25 时在丙酮中的溶

23、解度为 43.8mg/L，在乙腈中为 54.2mg/L，在四氯化碳中为 3.12mg/L，在乙酸乙酯中为 17.5mg/L，在正己烷中为 0.028mg/L，在甲醇中为 3.39mg/L。 pKa 值为 5.0。在 45 水解时 ， pH 值为 810 下稳定，但在 pH 值小于 7 或 pH 值大于 12 下迅速分解。 毒性 ： 大鼠急性口服 LD50 大于 5000mg/kg，兔急性经皮 LD50 大于 2000mg/kg。 A.1.3 噻磺隆（ thifensulfuron-methyl） 通用名称 ： thifensulfuron-methyl，酸为 thifensulfuron。 商

24、品名 称 ： Harmony(Du Pont)、阔叶散。 化学名称： 3-（ 4-甲氧基 -6-甲基 -1,3,5-三嗪 -2-基氨基甲酰氨基磺酰基）噻吩 -2-甲酸甲酯。 Methyl 3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarba moylsulfamoyl)thiophen-2-carboxylate。 分子 式 C12H13N5O6S2，分子量 387.4。 理化性质 ： thifensulfuron-methyl 纯品为无色固体，熔点 186 ，相对密度 1.49，蒸气压 17nPa (25 )。溶解度 (25 )：水 ： 24 mg/L(

25、pH 值为 4)、 260 mg/L(pH 值为 5)、 2.4 g/L(pH 值为 6)，丙酮 中 11.9 g/L，乙腈 ： 7.3 g/L，乙醇 ： 0.9 g/L，乙酸乙酯 ： 2.6g/L，己烷 小于 0.1g/L，甲醇 2.6g/L， 二氯甲烷 27.5g/L，二甲苯 0.2g/L。亚氨基呈酸性， pKa 值为 4.0（ 25 ）。稳定性：在 55 稳定， 在田间条件下无明显的光分解；在 45 下水解 。 毒性 ： 大鼠急性经口 LD50 大于 5000mg/kg，兔急性经皮 LD50 大于 2000mg/kg。 GA/T 8 A.1.4 玉嘧磺隆 (rimsulfuron； DP

26、X-E9636)： 化学名称： 1-(4,6- 二甲氧基嘧啶 -2- 基 )-3-(3- 乙基磺酰 - 2- 吡啶磺酰 ) 脲 ,1- （ 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl ） -3-(3-ethylsulfonyl-2-pyridylsulfonyl)urea ， 分子式： C14H17N5O7S2=431.4。 理化性质 ： 纯品为无色结晶体，熔点 176 178 。 pKa 值为 4.1。密度 0.784 (25 )，蒸气 压 1.510-6 Pa (25 )。 毒性 ： 大鼠急性 经口 LD50 大于 5000 mg/kg，兔急性经皮 LD50 大于 2000mg

27、/kg。 A.2 四种除草剂相关的回收率 四种除草剂相关的回收率 见表 A.1. 表 A.1 血 液添加 提取分析 的回收率 除草剂 浓度 ng/mL RSD (n=5) 回收率 苯磺隆 10 12.03% 82.8% 100 4.58% 72.3% 1000 3.02% 63.1% 甲磺隆 10 12.05% 77.7% 100 5.32% 71.1% 1000 5.18% 71.6% 噻磺隆 10 6.16% 79.2% 100 8.91% 74.6% 1000 6.20% 66.4% 玉嘧磺隆 10 12.12% 79.2% 100 7.13% 73.7% 1000 1.74% 71.6

28、% A.3 LC-MS 分析 血液 中 磺酰脲类除草剂的 线性方程、线性范围、定量限及检出限 LC-MS分析血液中磺酰脲类除草剂的 线性方程、线性范围、 定量限及检出限 见表 A.2。 表 A.2 血 液添加磺酰脲类除草剂的线性方程 药物 线性方程 Y=ax+b R2 线性范围 ng/mL 定量限 ng/mL 检出限 ng/mL 苯磺隆 Y=0.0079x+0.3244 0.9996 10-1000 10 5 甲磺隆 Y=0.0219x-0.3459 0.9957 10-1000 10 2 噻磺隆 Y=0.0133x-0.1619 0.9990 10-1000 10 3 玉嘧磺隆 Y=0.00

29、83x-0.0791 0.9984 10-1000 10 2 注： x: 标准添加液中标准物质浓度 ， 单位为微克每毫升（ g/mL） 。 GA/T 9 A.4 四种除草剂的 检出限 LC-MS 分析， 甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆的检 出 限分别为： 2ng/mL、 5ng/mL、 3ng/mL、 2ng/mL。 A.5 色谱参考条件一的液相色谱 -质谱联用分析的色谱图 色谱参考条件一分析血液添加 100 ng/mL磺酰脲类除草剂 SRM选择离子色谱图见图 A.1。 说明： 1-噻磺隆 保留时间为 4.50 min； 2-甲磺隆 保留时间 为 4.65min； 3-玉嘧磺隆 保留时间 为

30、 4.89min； 4-苯磺隆 保留时间 为 5.41min。 图 A.1 色 谱 参考 条件一分析 血液添加 100 ng/mL 磺酰脲类除草剂 SRM 选择离子 色谱图 A.6 色谱 参考 条件二的 液相色谱 -质谱 联用分析的色谱图 色谱 参考 条件二分析 血液添加 100 ng/mL 磺酰脲类除草剂 LC-MS 色谱图 见图 A.2。 GA/T 10 说明： 1-噻磺隆 保留时间为 5.85 min； 2-甲磺隆 保留时间 为 6.06min； 3-玉嘧磺隆 保留时间 为 6.63min； 4-苯磺隆 保留时间 为 6.93min。 图 A.2 色谱 参考 条件二分析 血液添加 100

31、 ng/mL 磺酰脲类除草剂 LC-MS 色谱图 A.7 四种除草剂的质谱图 四种除草剂的质谱图见图 A.3 A.6。 + M S 2 ( 3 8 7 . 9 0 ) C E ( 3 0 ) : 8 8 M C A s c a n s f r o m S a m p l e 7 ( 3 8 7 . 9 ) o f y s y . w i f f ( T u r b o S p r a y ) M a x . 2 . 3 e 5 c p s . 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420

32、 440 m / z , a m u 1 . 0 e 4 2 . 0 e 4 3 . 0 e 4 4 . 0 e 4 5 . 0 e 4 6 . 0 e 4 7 . 0 e 4 8 . 0 e 4 9 . 0 e 4 1 . 0 e 5 1 . 1 e 5 1 . 2 e 5 1 . 3 e 5 1 . 4 e 5 1 . 5 e 5 1 . 6 e 5 1 . 7 e 5 1 . 8 e 5 1 . 9 e 5 2 . 0 e 5 2 . 1 e 5 2 . 2 e 5 2 . 3 e 5 In te n s it y , c p s 1 6 7 . 0 3 8 8 . 3 2 0 4 .

33、8 1 4 1 . 0 3 8 8 . 7 2 9 5 . 11 6 4 . 6 2 3 1 . 9 图 A.3 噻磺隆的质谱图 GA/T 11 + M S 2 ( 3 8 2 . 1 0 ) C E ( 2 0 ) : 1 1 3 M C A s c a n s f r o m S a m p l e 1 ( 3 8 2 . 1 m s 2 ) o f y s y . w i f f ( T u r b o S p r a y ) M a x . 5 . 0 e 5 c p s . 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 32

34、0 340 360 380 400 420 440 m / z , a m u 2 . 0 e 4 4 . 0 e 4 6 . 0 e 4 8 . 0 e 4 1 . 0 e 5 1 . 2 e 5 1 . 4 e 5 1 . 6 e 5 1 . 8 e 5 2 . 0 e 5 2 . 2 e 5 2 . 4 e 5 2 . 6 e 5 2 . 8 e 5 3 . 0 e 5 3 . 2 e 5 3 . 4 e 5 3 . 6 e 5 3 . 8 e 5 4 . 0 e 5 4 . 2 e 5 4 . 4 e 5 4 . 6 e 5 4 . 8 e 5 5 . 0 e 5 In te n s

35、it y , c p s 1 6 7 . 0 3 8 2 . 1 1 9 9 . 2 1 4 1 . 0 1 6 5 . 1 3 4 9 . 9 图 A.4 甲磺隆的质谱图 图 A.5 玉嘧磺 隆的质谱图 + M S 2 ( 3 9 6 . 1 0 ) C E ( 2 0 ) : 1 0 1 M C A s c a n s f r o m S a m p l e 3 ( 3 9 6 . 1 m s 2 ) o f y s y . w i f f ( T u r b o S p r a y ) M a x . 4 . 4 e 5 c p s . 40 60 80 100 120 140 160

36、180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 m / z , a m u 2 . 0 e 4 4 . 0 e 4 6 . 0 e 4 8 . 0 e 4 1 . 0 e 5 1 . 2 e 5 1 . 4 e 5 1 . 6 e 5 1 . 8 e 5 2 . 0 e 5 2 . 2 e 5 2 . 4 e 5 2 . 6 e 5 2 . 8 e 5 3 . 0 e 5 3 . 2 e 5 3 . 4 e 5 3 . 6 e 5 3 . 8 e 5 4 . 0 e 5 4 . 2 e 5 4 . 4 e 5 In te n s it y , c p s 1 5 5 . 2 3 9 6 . 3 3 6 4 . 0 1 8 1 . 0 1 9 9 . 1 1 5 4 . 0 3 6 0 . 2 图 A.6 苯磺隆 的质谱图 GA/T 12 A.8 四种除草剂的 DAD 光谱图 四种除草剂的 DAD光谱图见图 A.7 A.10。 图 A.7 噻磺隆的 DAD光谱图 图 A.8 甲磺隆的 DAD光谱图 图 A.9 玉嘧磺隆的 DAD光谱图 GA/T 13 图 A.10 苯磺隆的 DAD光谱图 _