DB37 T 638-2006 粮谷中农药多残留测定 气相色谱法.PDF

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1、 ICS65.020.01 DB37 B20 备案号： 山东省地方标准 DB37/T 6382006 粮谷中农药多残留测定 气相色谱法 Determination of multi-residue of pesticides in grains by gas chromatography 2006- 发布 2006-10-01 实施 山东省质量技术监督局 发布 DB37/T 6382006 I 前 言 本标准分为两个部分： 第一部分：粮谷中有机磷农药多残留测定-气相色谱法； 第二部分：粮谷中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留测定-气相色谱法。 本标准的附录A、附录B为资料性附录。 本标准由山东省农

2、业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位:农业部食品质量监督检验测试中心（济南）。 本标准主要起草人：王文博、吕潇、陈子雷、李慧冬、杜红霞、丁蕊艳、刘宾、朱爱国、万春燕、 张海松、王乐军。 DB37/T 6382006 1 粮谷中农药多残留测定 气相色谱法 第一部分 粮谷中有机磷农药多残留测定 气相色谱法 1 范围 本部分规定了粮谷样品中24种有机磷农药（参见附录A）残留气相色谱测定方法。 本部分适用于粮谷中有机磷农药多残留的测定。 本标准的方法检出限0.01mg/kg0.02mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随

3、后所有的 修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB 5491 粮食、油料检验抽样、分样方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品中有机磷农药经丙酮和石油醚提取浓缩后，供气相色谱-火焰光度检测器（FPD）检测，外标法 定量。 4 试剂与材料 除另有说明外，方法所用试剂为分析纯；水为GB/T6682规定的三级水。 4.1 丙酮。 4.2 乙酸乙酯。 4.3 丙酮-石油醚（60 90）(1+1)。 4.4 氯化钠。 4.5 无水硫酸钠。

4、4.6 农药标准品：纯度96%。 4.6.1 农药标准溶液配制 准确称取一定量上述农药标准品(精确到0.1mg)， 分别用丙酮(4.1)溶解， 定容,配成浓度为1000mg/L 单一农药标准储备液。储存于-18冰箱中。根据各农药在检测器上的响应值，用丙酮配成混合标准储 备液。使用前用丙酮稀成所需浓度的标准工作液。 5 仪器设备 5.1 气相色谱仪：配有火焰光度检测器（FPD）。 5.2 高速匀浆机。 5.3 旋转蒸发器。 DB37/T 6382006 2 6 试样制备与保存 取不少于1000g粮谷样品，充分混匀后,采用四分法，保留不少于500g,粉碎后过0.42mm筛，放入容 器中备用。 7

5、测定步骤 7.1 提取 称取试样10g（精确至0.01g），于250mL三角瓶中，先加入 20mL水，再准确加入100mL丙酮+石油醚 (1+1)（4.3），匀浆1分钟，过滤于100mL具塞量 筒内，加入10g氯化钠（4.4），剧烈振摇2min，静置分 层30min。准确吸取上层有机相25mL(或50mL)，用无水硫酸钠（4.5）层脱水，滤液收集于250mL烧瓶中， 于40水浴中，旋转蒸发，浓缩至近干，用乙酸乙酯（4.2）定容至5mL，供气相色谱分析。 7.2 测定 7.2.1 色谱参考条件 7.2.1.1 色谱柱：DB1701(30m0.25mm0.25m)石英毛细管色谱柱或相当者。 7.2

6、.1.2 进样口温度：250。 7.2.1.3 检测器温度：250。 7.2.1.4 柱温：初温 160，保持 4min，以 4/min 速率升温至 250，保持 10min。 7.2.1.5 载气：氮气，纯度99.999%，流速为 1.0mL/min。 7.2.1.6 燃气：氢气，纯度99.999%，流速为 90mL/min。 7.2.1.7 助燃气：空气，流速 100mL/min。 7.2.1.8 进样方式：分流进样，分流比 5:1。 7.2.1.9 进样量：5 L。 7.2.2 色谱分析 以保留时间定性，样品溶液峰面积及与标准溶液峰面积之比定量。 8 结果计算 样品中被测农药残留量以质量

7、分数计，单位为毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。 1000 1000 2 31 = mAV VAV S （1 ） 式中： 标准溶液中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； A 样品中被测农药的峰面积； AS 农药标准溶液中被测农药的峰面积； V1 提取溶剂的总体积，单位为毫升（mL）； V2 吸取出用于检测的提取溶液体积，单位为毫升（mL）； V3 样品定容体积，单位为毫升（mL）； m 样品质量，单位为克（g）。 计算结果保留三位有效数字。当含量小于 1mg/kg 时，保留两位有效数字。 8.1 精密度 将三个水平农药混合标准溶液的添加到样品中，使其最终浓度分别为1.

8、0mg/kg、0.1mg/kg和 0.02mg/kg，进行方法精密度试验，方法添加回收率在70%110%之间，变异系数小于20%。 9 色谱图 24种有机磷农药的标准色谱图见图1。各农药保留时间参考值、最低检出限见附录A。 DB37/T 6382006 3 图1 24种有机磷农药标准色谱图 DB37/T 6382006 4 粮谷中农药多残留测定 气相色谱法 第二部分 粮谷中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留测定 气相色谱法 1 范围 本部分规定了粮谷样品中23种有机氯和拟除虫菊酯农药（参见附录B）残留气相色谱测定方法。 本部分适用于粮谷中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留的测定。 本标准的方法检出限0

9、.01mg/kg0 .001mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB 5491 粮食、油料检验抽样、分样方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品中有机氯和拟除虫菊酯农药经丙酮和石油醚提取浓缩后，层析柱净化，气相色谱-电子捕获检 测器（ECD）检测，外标法定量。 4 试剂与材料 除另有说明外，方法所用试剂为分析纯

10、；水为GB/T 6682规定的三级水。 4.1 丙酮。 4.2 正己烷。 4.3 丙酮+石油醚（60 90）（1+1）。 4.4 丙酮+石油醚（60 90）（5+95）。 4.5 氯化钠。 4.6 无水硫酸钠。 4.7 硅镁吸附剂（层析用）：0.1mm0.2mm，600活化 5h，2%水减活。 4.8 农药标准品：纯度96%。 4.8.1 农药标准溶液配制 准确称取一定量上述农药标准品 （精确至0.1mg） ，分别用丙酮 （4.1） 溶解， 定容， 配成浓度为1000mg/L 单一农药标准储备液。贮存于-18冰柜中。根据各农药在检测器上的响应值，用丙酮配成混合标准储 备溶液。使用前用丙酮稀释成

11、所需浓度的标准工作液。 5 仪器设备 5.1 气相色谱仪：配有电子捕获检测器（ECD）。 5.2 高速匀浆机。 5.3 旋转蒸发器。 DB37/T 6382006 5 5.4 层析柱:直径 1.0cm。 6 试样制备与保存 取不少于1000g粮谷样品，充分混匀后,采用四分法，保留不少于500g,粉碎后过0.42mm筛，放入容 器中备用。 7 测定步骤 7.1 提取 称取试样10g （精确至0.01g） ， 于250mL三角瓶中， 先加入20mL水， 再准确加入100mL丙酮+石油醚 (1+1) （4.3），匀浆1分钟，过滤于100mL具塞量筒内，加入10g氯化钠 （4.5），剧烈振摇2min，

12、静置分层30min。 准确吸取上层有机相25mL(或50mL)，过无水硫酸钠（4.6）层脱水，滤液收集于250mL烧瓶中，于40水 浴中，旋转蒸发，浓缩至近干，待净化。 7.2 净化 将1g硅镁吸附剂（4.7）装入层析柱中，先用10 mL丙酮+石油醚(5+95)（4.4）预淋洗，再将样品转 入层析柱中，用丙酮+石油醚(5+95)淋洗，收集前10m L淋出液，浓缩后，用正己烷（4.2）定容至5mL， 供气相色谱分析。 7.3 测定 7.3.1 条件 7.3.1.1 色谱柱：BPX608(30m0.32mm0.25m)石英毛细管色谱柱或相当者。 7.3.1.2 进样口温度：250。 7.3.1.3

13、 检测器温度：300。 7.3.1.4 柱温：160保持 2min，以 5/min 速率升温至 280，保持 15min。 7.3.1.5 载气：氮气，纯度99.999%，流速为 2mL/min。 7.3.1.6 进样方式：分流进样，分流比 20:1。 7.3.1.7 进样量：5 L。 7.3.2 色谱分析 以保留时间定性，样品溶液峰面积及与标准溶液峰面积之比定量。 8 结果计算 样品中被测农药残留量以质量分数计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算。 1000 1000 2 31 = mAV VAV S （1 ） 式中： 标准溶液中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L

14、）； A 样品中被测农药的峰面积； AS 农药标准溶液中被测农药的峰面积； V1 提取溶剂的总体积，单位为毫升（mL）； V2 吸取出用于检测的提取溶液体积，单位为毫升（mL）； V3 样品定容体积，单位为毫升（mL）； m 样品质量，单位为克（g）； 计算结果保留三位有效数字。当含量小于1mg/kg时，保留两位有效数字。 DB37/T 6382006 6 8.1 精密度 将三个水平农药混合标准溶液的添加到样品中，使其最终含量分别为1.03.0mg/kg、0.1 0.5mg/kg和0.05 0.1mg/kg，进行方法精密度试验。方法添加回收率在70%110%之间，变异系数小于 20%。 9 色

15、谱图 23种有机氯和拟除虫菊酯农药的标准色谱图见图2。各农药保留时间参考值、最低检出限见附录B。 图 2 23 种有机氯和拟除虫菊酯农药标准色谱图 DB37/T 6382006 7 附 录 A (资料性附录) 表 A 有机磷类农药参考数据 保留时间 序号 中文名 英文名 最低检出限(mg/kg) (min) 1 敌敌畏 Dichiorvos 4.689 0.01 2 甲胺磷 Methamidophos 6.273 0.01 3 速灭磷 Mevinphos 8.248 0.01 4 乙酰甲胺磷 Acephate 11.430 0.02 5 异吸硫磷 - 13.032 0.01 6 甲拌磷 Pho

16、rate 13.424 0.01 7 治螟磷 Sulfotep 13.537 0.01 8 内吸磷 Demeton 15.242 0.01 9 二嗪农 Diazinon 15.384 0.01 10 异稻瘟净 Iprobenfos 17.602 0.01 11 久效磷 Monocrotophos 18.152 0.01 12 乐果 Dimethoate 18.564 0.01 13 皮蝇磷 Fenchlorphos 19.123 0.01 14 毒死蜱 Chlopyrofos 20.647 0.01 15 甲基对硫磷 Parathion-mythyl 20.900 0.01 16 溴硫磷 Le

17、ptophos 21.537 0.01 17 杀螟硫磷 Fenitrithion 21.838 0.01 18 倍硫磷 Fenthion 21.935 0.01 19 对硫磷 Parathion 22.947 0.01 20 甲基异柳磷 Isofenphos-methyl 23.260 0.01 21 喹硫磷 Quinalphos 23.931 0.01 22 杀扑磷 Methidathion 26.763 0.01 23 乙硫磷 Ethion 32.049 0.01 24 三硫磷 Carbophenothion 33.617 0.01 DB37/T 6382006 8 附 录 B (资料性附

18、录) 表 B 有机氯和拟除虫菊酯类农药参考数据 保留时间 序号 中文名 英文名 最低检出限(mg/kg) (min) 1 -666 alpha -BHC 9.448 0.001 2 氯硝胺 Dichloran 9.733 0.001 3 -666 beta-BHC 10.923 0.001 4 -666 gamma-BHC 11.238 0.001 5 -666 delta-BHC 11.979 0.001 6 艾氏剂 Adrin 12.348 0.001 7 三氯杀螨醇 Dicofol 12.783 0.01 8 -硫丹 alpha-Endosulfan 13.518 0.001 9 丁草胺

19、 Butachlor 14.293 0.005 10 p,p-滴滴伊 p,p-DDE 15.432 0.001 11 狄氏剂 Dieldrin 16.407 0.001 12 异狄氏剂 Endrin 17.042 0.001 13 o,p-滴滴涕 o,p-DDT 17.908 0.001 14 p,p-滴滴滴 p,p-DDD 18.202 0.001 15 p,p-滴滴涕 p,p-DDT 18.586 0.001 16 异菌脲 Iprodione 18.981 0.01 17 氟氯菊酯 Bifenthrin 20.306 0.002 18 胺菊酯 Tetramethrin 21.532 0.002 19 甲氰菊酯 Fenpropathrin 22.952 0.001 20 氯氟氰菊酯 Iamda-Cyhalothrin 23.978 0.001 21 二氯苯醚菊酯 Permethrin (cis+trans) 25.095 0.001 22 氯氰菊酯 Cypermethrin 28.905 0.002 23 氰戊菊酯 Fenvalerate (cis+trans) 30.518 0.002 DB37/T 6382006 9