辽宁省葫芦岛协作体2017届高三化学下学期6月模拟考试试题（含解析）.doc

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1、- 1 -辽宁省葫芦岛协作体 2017 届高三化学下学期 6 月模拟考试试题（含解析）可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Mg-24 A1-27 S-32 Cl35.5 K-39 Mn-55 Fe-56 Ni-59 Cu-64 Zn-65 Br-80一、选择题1. 下列说法正确的是（ ）A. 乙醇分子的比例模型： B. 蔗糖、麦穿糖、淀粉、纤维素充全水解都只生成葡萄糖C. 天工开物 中“凡石灰，经火焚炼为用”里的“石灰”指的是 Ca(OH)2D. 许多国家十分重视海水资源的综合利用，从海水中可获得的物质有氧、溴、碘、钠、镁、铝、烧碱、氢气、食盐、淡水【答案】D2. 下列离子方程

2、式正确的是（ ）A. 向 Na2S2O3溶液中通入足量氯气：S2O 32-+ 2Cl23H 2O=2SO32-4Cl -6H +B. CuSO4溶液吸收 H2S 气体：Cu 2+ H2S= CuS+2H +C. AlCl3溶液中加入过量的浓氨水：Al 3+4NH3H2OAlO 2-+4NH4+2H2OD. 等体积、等浓度的 Ba(OH)2稀溶液与 NaHSO4稀溶液混合： Ba 2+2OH-+2H+SO42-=BaSO4+2H 2O【答案】B【解析】A. 氯气具有强氧化性，能够氧化亚硫酸根离子，故 A 错误；B. CuSO 4溶液吸收 H2S 气体，反应生成的硫化铜不溶于硫酸，离子方程式为：C

3、u 2+ H2S= CuS+2H +，故 B 正确；C. 氨水不能溶解生成的氢氧化铝沉淀，故 C 错误；D. 等体积、等浓度的 Ba(OH)2稀溶液与- 2 -NaHSO4稀溶液混合，反应生成硫酸钡沉淀和氢氧化钠，以及水，离子方程式为： Ba 2+OH-+H+SO42-=BaSO4+H 2O，故 D 错误；故选 B。3. X、Y、Z 三种短周期元素原子序数依次喊小，原子半径的大小关系为：r(Y)r(X)r(Z)， 三种元素的原子序数之和为 16。X、Y、Z 三种元素的常见单质在适当条件下可发生如图所示变化，其中 B 和 C 均为 10 电子分子。下列说法不正确的是（ ）A. X 元素位于A 族

4、 B. A 难溶于 B 中C. A 和 C 不可能发生氧化还原反应 D. B 的沸点高于 C 的沸点【答案】C【解析】B 和 C 均为 10 电子分子，考虑为氢化物，由转化关系可知，Z 为氢，X、Y、Z 原子序数之和为 16，则 X、Y 的原子序数之和为 15，原子半径 YX，则 Y 为碳元素、X 为氟元素或者 Y 为氮元素、X 为氧元素，由转化关系，单质 X、Y 反应生成 A，单质 Y、Z 生成 B，则 Y应为氮元素、X 应为氧元素，则 A 为 NO、B 为 H2O、C 为 NH3，验证符合转化关系。AX 为氧元素，处于A 族，故 A 正确；BNO 不溶于水，故 B 正确；C氨气与 NO 可

5、以发生反应生成氮气与水，故 C 错误；D常温下，水为液体，氨气为气态，水的沸点更高，故 D 正确；故选 C。点睛：本题考查元素及无机物的推断、元素化合物性质等，推断元素与物质是解题的关键。解答本题需要注意掌握常见 10 电子物质，利用猜测验证法进行推断。4. 根据下列操作、预期现象和所得结论正确的是（ ）操作及预期现象 结论A向 25 mL 冷水和沸水中分别滴入 5 滴 FeCl3饱和溶液，前者为黄色， 后者为红褐色温度升高，Fe 3+的水解程度增大B向某无色溶液滴加硝酸酸化的 BaCl2溶液，产生白色沉淀原溶液中一定含有 SO42- 3 -C A1 箔插入稀 HNO3中，无现象A1 箔表面被

6、 HNO3氧化，形成致密的氧化膜D用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应，火焰呈黄色原溶液中有 Na+无 K+A. A B. B C. C D. D【答案】A【解析】A水解反应为吸热反应，则升高温度，颜色加深，Fe 3+的水解程度增大，故 A 正确；B白色沉淀可能为 AgCl，则由现象可知原溶液中可能含有 SO42-或 Cl-，故 B 错误；C氧化铝与硝酸反应生成硝酸铝和水，Al 与稀硝酸反应生成 NO、硝酸铝和水，不发生钝化，现象、结论均不合理，故 C 错误； D. 钠元素的黄色火焰可以覆盖钾元素的紫色火焰，用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应，火焰呈黄色，则原溶液中有 Na+，可能有 K+，故 D 错误

7、；故选 A。点睛：本题考查化学实验方案评价，为高频考点离子检验等知识点，把握物质的性质及变化、相关反应原理为解答的关键，易错选项是 D，注意 K 元素的焰色反应要透过蓝色的钴玻璃片观察。5. 下列关于有机化合物的叙述正确的是（ ）A. 甲基环己烷的一氯代物有 4 种B. 甲苯（C 7H8）和甘油（C 3H8O3）二者以任意比例混合，当总质量一定时，充分燃烧生成水的质量是不变的C. 某烃的结构简式可表示为 （碳原子数10） ，已知烃分子中有两种化学环境 不同的氢原子，则该烃一定是苯的同系物（ ）D. 分子式为 C5H10O2的有机物只能含有一种官能团【答案】B【解析】A. 甲基环己烷中与甲基相连

8、的碳上有一个氢原子，还能够被取代，甲基环己烷的一氯取代物有 5 种，故 A 错误；B. 每个甲苯(C 7H8)和甘油(C 3H8O3)分子中都含有 8 个氢原子，由于二者相对分子质量相同即所含氢元素质量分数相同，因此二者以任意比例混合，当总质量一定时，充分燃烧生成水的质量是不变的，故 B 正确；C. 中的取代基-X- 4 -可能含有碳碳三键，不一定是苯的同系物，故 C 错误；D. 分子式为 C5H10O2的有机物可能属于羧酸类、酯类或羟基醛类等，其中羟基醛类含有 2 种官能团，故 D 错误；故选 B。6. 金属(M)-空气电池（如图）具有原料易得、能量密度高等优点，有望成为新能源汽车和移动设备

9、的电源。该类电池放电的总反应方程式为：4M+nO 2+2nH2O=4M(OH)n。己知：电池的 “理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。下列说法不正确的是（ ）A. 采用多孔电极的目的是提髙电极与电解质溶液的接触面积，并有利于氧气扩散至电极表面B. 比较 Mg、Al、Zn 三种金属一空气电池，Al -空气电池的理论比能量最高C. M-空气电池放电过程的正极反应式：4M n+nO2+2nH2O+4ne-=4M(OH)nD. 在 M-空气电池中，为防止负极区沉积 Mg(OH)2，宜采用中性电解质及阳离子交换膜【答案】C【解析】A反应物接触面积越大，反应速率越快，所以采用多孔电极

10、的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积，并有利于氧气扩散至电极表面，从而提高反应速率，故 A 正确；B电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能，则单位质量的电极材料失去电子的物质的量越多则得到的电能越多，假设质量都是 1g 时，这三种金属转移电子物质的量分别为 2= mol、 3= mol、 2= mol，所以Al-空气电池的理论比能量最高，故 B 正确；C正极上氧气得电子和水反应生成 OH-，因为是不阴离子交换膜，所以阳离子不能进入正极区域，则正极反应式为 O2+2H2O+4e-=4OH-，故C 错误；D负极上 Mg 失电子生成 Mg2+，为防止负极区沉积 Mg(OH

11、)2，则阴极区溶液不能含有大量 OH-，所以宜采用中性电解质及阳离子交换膜，故 D 正确；故选 C。点睛：本题考查原电池原理，为高频考点，侧重考查学生分析判断、获取信息解答问题及计算能力，明确各个电极上发生的反应、离子交换膜作用、反应速率影响因素、氧化还原反应计算是解本题关键。本题的易错选项是 C，要注意阴离子交换膜使得阳离子 Mn+不能进入正极区域。- 5 -7. 常温下，浓度均为 1.0 molL-1的 HX 溶液、HY 溶液、HY 和 NaY 的混合溶液，分别加 水稀释，稀释后溶液的 pH 随浓度的变化如图所示，下列叙述正确的是（ ）A. HX 是强酸，溶液每稀释 10 倍，pH 始终增

12、大 1B. 常温下 HY 的电离常数为 1.010-4C. 溶液中水的电离程度：a 点大于 b 点D. c 点溶液中：c(Na +)c(Y-)c(HY)c(H+)c(OH-)【答案】B【解析】A根据图像可知 1mol/LHX 溶液的 pH0，说明 HX 全部电离为强电解质，当无限稀释时 pH 接近 7，A 错误；B根据图像可知 1mol/LHY 溶液的 pH2，溶液中氢离子浓度是0.01mol/L，所以该温度下 HY 的电离常数为 =1.010-4，B 正确；C酸或碱抑制水电离，酸中氢离子浓度越小其抑制水电离程度越小，根据图知，b 溶液中氢离子浓度小于 a，则水电离程度 ab，C 错误；Dc

13、点溶液中显酸性，说明 HY 的电离程度大于 NaY 的水解程度，则溶液中：c(Y -)c(Na+)c(HY)c(H+)c(OH-)，D 错误；答案选 B。点睛：本题考查弱电解质电离，为高频考点，侧重考查学生分析推断及识图能力，正确判断两种酸的强弱是解本题关键，注意：酸的电离平衡常数只与温度有关，与溶液浓度无关，易错选项是 A，注意无限稀释时酸溶液的 pH 不可能大于 7，只能是接近 7，即无限稀释时要考虑水的电离。8. 汽油抗爆剂的添加剂通常使用 1，2-二溴乙烷，常温下它是无色液体，密度 2.18 gcm -3，沸点 131.4，熔点 9.79，不溶于水，易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂。在实验

14、中可以用下图所示装置制备 1，2-二溴乙烷。其中分液漏斗和烧瓶 a 中装有乙醇和浓硫酸的混合液，试管 d 中装有液溴（表面覆盖少量水） 。填写下列空白：- 6 -（1）装置 a 中碎瓷片的作用是_。（2）安全瓶 b 可以防止倒吸，并可以检査实验进行时试管 d 是否发生堵塞，请写出发生堵塞时瓶 b 中的现象_。（3）判断该制备反应己经结束的最简单的方法是_。（4）写出装置 e 中发生的反应的离子方程式_。（5）将 1，2二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在 _层（填“上” 、 “下” ） ，若产物中有少量未反应的 Br2，最好用_洗涤除去（填正确选项前的字母） 。a水 b亚硫酸

15、钠溶液 c碘化钠溶液 d乙醇（6）实验结束时若制得纯净的 1，2-二溴乙烷 18.8g，则至少消耗乙醇_g。（7）某学生在做此实验时使用了一定量的液溴，当反应结束时，发现消耗乙醇的量比正常情况下超过许多。原因除了装置的气密性不好之外，还有可能的 2 个原因_、_。【答案】 (1). 防止暴沸 (2). b 中水面会下降，玻璃管中的水柱会上升，甚至溢出 (3). 溴的颜色完全褪去 (4). 2OH -+Br2=Br-+BrO-H 2O (5). 下 (6). b (7). 4.6 (8). 乙烯发生（或通过液溴）速度过快 (9). 实验过程中，乙醇和浓硫酸的混合液没有迅速达到 170（答“控温不

16、当“亦可）【解析】乙醇和浓硫酸反应主要生成乙烯气体，浓硫酸有强氧化性和脱水性，所以还可能混有碳和浓硫酸反应生成的 CO2和 SO2气体，b 为安全瓶，c 为净化除杂装置，d 为乙烯和溴的反应装置，e 为尾气吸收装置。(1)装置 a 中碎瓷片可以防止液体加热时发生暴沸，故答案为：防止暴沸；(2)试管 d 发生堵塞时，b 中压强不断增大，会导致 b 中水面下降，玻璃管中的水柱上升，甚至溢出，故答案为：b 中水面会下降，玻璃管中的水面会上升，甚至溢出；- 7 -(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是，乙烯和溴水发生加成反应生成 1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷为无色，所以判断反应结束的方法是观

17、察 d 中溴水完全褪色，故答案为：溴水颜色完全褪去；(4)装置 e 是吸收尾气，防止溴污染空气，反应的离子方程式为 2OH-+Br2=Br-+BrO-H 2O，故答案为：2OH -+Br2=Br-+BrO-H 2O；(5)1，2二溴乙烷的密度比水大，将粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在下层，若产物中有少量未反应的 Br2，最好用亚硫酸钠溶液将溴还原为溶于水的溴化物洗涤除去，溴在水中的溶解度不大，不能很好的除去，与碘化钠反应生成碘，会引入新杂质碘，二者均易溶于乙醇，不能用乙醇除杂，故答案为：下；b；(6)根据 C2H5OHC2H4C2H4Br2，18.8g1，2-二溴乙烷的物质的量为

18、 =0.1mol，则需要乙醇的质量为 0.1mol46g/mol=4.6g，故答案为：4.6；(7)反应结束时，发现消耗乙醇的量比正常情况下超过许多，可能的原因除了装置的气密性不好之外，还有可能是乙烯发生通过液溴的速度过快、实验过程中，乙醇和浓硫酸的混合液没有迅速达到 170等，故答案为：乙烯发生通过液溴的速度过快、实验过程中，乙醇和浓硫酸的混合液没有迅速达到 170等。点睛：本题考查了制备实验方案的设计、溴乙烷的制取方法。注意掌握溴乙烷的制取原理、反应装置选择及除杂、提纯方法是解题的关键。本题的易错点是(7)，答案具有一定的开放性。9. 污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研

19、究课题。工业上以硫铁矿为原料制硫酸所产生的尾气除了含有 N2、O 2外，还含有 SO2。为了保护环境，同时提高硫酸工业的综合经济效益，应尽可能将尾气中的 SO2转化为有用的产品。治理方案：（1）将尾气通入氨水中，能发生多个反应，写出其中可能发生的两个氧化还原反应的化学方程式：_、_。治理方案：某研究小组利用软锰矿（主要成分为 MnO2，另含有少量铁、铝、铜、镍等金属化合物）作脱硫剂，通过如下流程既去除尾气中的 SO2，又制得电池材料 MnO2 （反应条件已省略） 。- 8 -请回答下列问题：（2）用 MnCO3能除去溶液中 Al3+和 Fe3+其原因是_，用 MnS 除去溶液中的 Cu2+的离

20、子方程式为_。（3）流程图过程中发生的主要反应的化学方程式为_。（4）MnO 2可作超级电容器材料。工业上用下图所示装置制备 MnO2。接通电源后，A 电极的电极反应式为：_，当制备 lmol MnO2，则膜两侧电解液的质量变化差（m 左 -m 右 ）为_g。【答案】 (1). 2H 2SO3O 22H 2SO4 (2). 2(NH4)2SO3O 22(NH 4)2SO4 2NH4HSO3O 22NH 4HSO4（任填两个） (3). 消耗溶液中的酸，促进 Al3+和 Fe3+水解生成氢氧化物沉淀 (4). MnS(s)+Cu 2+(aq)=CuS(s)+Mn2+(aq) (5). 2KMnO

21、4+3MnSO4+2H2O=5MnO2+K 2SO4+2 H2SO4 (6). Mn2+2H2O-2e-=MnO2+4H+ (7). 89【解析】由流程可知，二氧化硫能与二氧化锰反应生成硫酸锰，用 MnCO3调节溶液 pH，使溶液中 Al3+和 Fe3+转化为沉淀，过滤除去，MnS 将铜、镍离子还原为单质，过滤分离，滤液中加入高锰酸钾与硫酸锰反应生成二氧化锰，通过过滤获得二氧化锰。(1)制硫酸所产生的尾气除了含有 N2、O 2外，还含有 SO2。将尾气通入氨水中，能发生多个反应，其中可能发生的氧化还原反应有 2H2SO3O 22H 2SO4、2(NH 4)2SO3O 22(NH 4)2SO4、

22、2NH 4HSO3O 22NH 4HSO4，故答案为：2H 2SO3O 22H 2SO4、2(NH 4)2SO3O 22(NH 4)2SO4、2NH 4HSO3O 22NH 4HSO4(任填两个)；(2)用 MnCO3能除去溶液中 Al3+和 Fe3+，其原因是：消耗溶液中的酸，促进 Al3+和 Fe3+水解生成氢氧化物沉淀，用 MnS 除去溶液中的 Cu2+的离子方程式为：MnS(s)+Cu 2+(aq)=CuS(s)- 9 -+Mn2+(aq)，故答案为：消耗溶液中的酸，促进 Al3+和 Fe3+水解生成氢氧化物沉淀；MnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Mn2+(aq)；(3)高

23、锰酸钾与硫酸锰反应生成二氧化锰，还生成硫酸钾，由元素守恒可知还生成硫酸，反应方程式为：2KMnO 4+3MnSO4+2H2O=5MnO2+K 2SO4+2H2SO4，故答案为：2KMnO4+3MnSO4+2H2O=5MnO2+K 2SO4+2H2SO4；点睛：本题考查物质制备工艺流程，关键是对工艺流程图原理的理解，(4)中计算为易错点，学生容易忽略氢离子由阳极通过质子交换膜移向阴极，同时注意根据 Mn 元素守恒及关系式计算。10. 铅的冶炼有很多种方法。（1）瓦纽科夫法熔炼铅，其相关反应的热化学方程式如下：2PbS(s)+3O 2(g)=2PbO(s)+2SO2(g) H 1= a kJmol

24、-1PbS(s)+2PbO(s)=3Pb(s)+SO 2(g) H 2= b kJmol-1PbS(s)+PbSO 4(s)=2Pb(s)+2SO2(g) H 3=c kJmol-1反应 3PbS(s)+6O 2(g)=3PbSO4(s) H=_kJmol -1 （用含 a、b、c 的代数式表示） 。（2）还原法炼铅，包含反应 PbO(s)+CO(g) Pb(s)+CO2(g) H，该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如下表温度/ 300 727 12271gK 6.17 2.87 1.24- 10 -该反应的H_0（选填“ ” 、 “ ”或“=” ） 。当 1gK=1，在恒容密闭容器中放入足

25、量的 PbO 并通入 CO，达平衡时，混合气体中 CO 的体积分数为_（保留两位有效数字） ；若平衡后再向容器中充入一定量的 CO 气体，平衡向_（填“正向” 、 “逆向”或“不” ）移动，再次达到平衡时，CO 的转化率_（填“增大” 、 “减小”或“不变” ） 。PbI 2可用于人工降雨，可用滴定方法测出 PbI2的 Ksp。（3）取一定量的 PbI2固体，用蒸馏水配制成饱和溶液，准确移取 25.00mL PbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂 RH+（发生：2RH +PbI2=R2Pb+2H+2I-） ，用锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液一并转入锥形瓶中（如图

26、） 。加入酚酞指示剂，用 0.0025molL-1NaOH 溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液 20.00mL。确定到滴定终点时锥形瓶中现象为_，计算 PbI2的 Ksp为_ 。【答案】 (1). （2a+2b3c） (2). (3). 9.1% (4). 正向 (5). 不变 (6). 滴入最后一滴 NaOH 溶液，溶液由无色变为浅红(粉红或红)色且半分钟不变 (7). 410-9【解析】(1)2PbS(s)+3O 2(g)2PbO(s)+2SO 2(g)H 1=a kJmol-1，PbS(s)+2PbO(s)3Pb(s)+SO 2(g)H 2=b kJmol-1，PbS(s)+P

27、bSO 4(s)2Pb(s)+2SO 2(g)H 3=c kJmol-1，根据盖斯定律2+-3 得到 3PbS(s)+6O2(g)3PbSO 4(s)H=2H 1+2H 2-3H3=(2a+2b-3c)kJmol-1，故答案为：2a+2b-3c；(2)利用 lgK 与 K 是增比例函数，温度越高 K 值越小，说明正反应是放热反应，故答案为：；lgK=1，则 K=10，在 PbO(s)+CO(g)Pb(s)+CO2(g)中设起始通入 CO 的 amol/l，达平衡时转化的量为 xmol/l，平衡时 CO 浓度为(a-x)mol/l，CO 2的浓度为 xmol/l，则 K= =10，得=9.1%，

28、若平衡后再向容器中充入一定量的 CO 气体，平衡向正反应方向移动，温度不变，平- 11 -衡常数不变，再次达到平衡时，CO 的转化率不变，故答案为：9.1%；正向；不变；(3)用氢氧化钠溶液滴定该酸性溶液，滴定终点时，滴入最后一滴 NaOH 溶液，溶液由无色变为浅红(粉红或红)色且半分钟不变；滴定过程中消耗的 OH-，即为阳离子交换出的H+，c(H +)=0.0025molL-120.00mL25.00mL=210-3molL-1，由 2RH+PbI2=R2Pb2+2H+2I-，可知 c(H+)=c(I-)，而 c(Pb2+)=c(I-)/2=10-3molL-1，所以 KSp(PbI2)=c

29、(Pb2+)c(I-)2=10-3(210-3)2=410-9，故答案为：滴入最后一滴 NaOH 溶液，溶液由无色变为浅红(粉红或红)色且半分钟不变；410 -9。11. 【化学一一选修 3：物质结构与性质】过渡金属元素的单质及化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途，根据所学知识回答下列问题：（1）基态 Ni2+的核外电子排布式_；配合物 Ni(CO)4常温下为液态，易溶于CCl4，苯等有机溶剂，固态 Ni(CO)4，属于_晶体；镍的羰基配合物 Ni(CO)4是获得高纯度纳米镍的原料，该配合物中镍原子的价电子排布为 3d10，则其杂化轨道类型为_，Ni(CO) 4是_（填“极性”或“非极性”

30、 ）分子。（2）氯化亚铜是一种白色固体，实验测得其蒸气密度是同条件下氢气密度的 99.5 倍，则氯化亚铜的分子式为_；氯化亚铜的盐酸溶液可定量吸收 CO 形成配合物Cu2(CO)2Cl22H2O（结构如图所示） ，该反应可用于测定空气中 CO 的含量，每个 Cu2(CO)2Cl22H2O 分子中含_个配位键。（3）铜能与类卤素(SCN) 2 反应生成 Cu(SCN) 2，(SCN) 2 分子中含有 键与 键的数目比为_； 类卤素 (SCN) 2 对应的酸有两种，理论上硫氰酸（H-S-CN）的沸点低于异硫氰酸（H-N=C=S）的沸点，其原因是_。（4）立方 NiO（氧化镍）晶体的结构如图所示，其

31、晶胞边长为 apm，列式表示 NiO 晶体的密度为_g/cm 3（不必计算出结果，阿伏加德罗常数的值为 NA） 。- 12 -人工制备的 NiO 晶体中常存在缺陷（如图）：一个 Ni2+空缺，另有两个 Ni2+被两个 Ni3+所取代，其结果晶体仍呈电中性，但化合物中 Ni 和 O 的比值却发生了变化。已知某氧化镍样品组成 Ni0.96O，该晶体中 Ni3+与 Ni2+的离子个数之比为_。【答案】 (1). 【Ar】3d 8 (2). 分子 (3). sp 3 (4). 非极性分子 (5). Cu2Cl2 (6). 6 (7). 54 (8). 异硫氰酸中 H-N 键极性强，分子间存在氢键，而硫

32、氰酸分子间只存在分子间作用力，所以异硫氰酸的沸点高于硫氰酸 (9). (10). 111【解析】(1)Ni 元素是 28 号元素，位于第四周期第族，其基态原子的电子排布式1s22s22p63s23p63d84s2，因此基态 Ni2+的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d8；配合物Ni(CO)4常温为液态，熔点低，易溶于 CCl4、苯等有机溶剂，所以 Ni(CO)4属于分子晶体；该配合物中镍原子的价电子排布式为 3d10，可知 Ni 提供空轨道，O 提供孤电子对，为正四面体结构，Ni 其杂化轨道类型为 sp3，是正四面体结构，属于非极性分子，故答案为：1s22s22p63s23p

33、63d8；分子；sp 3；非极性； (2)实验测得其蒸气密度是同条件下氢气密度的 99.5 倍，相对分子质量为 99.52=199，由(CuCl)n=199，n=2 得到化学式 Cu2Cl2，氯原子最外层电子数为 7 可知，氯原子可形成一对共用电子对，即氯原子形成的两条共价键中只有一条为配位键，而 X 可形成三条配位键，配位键如图 (X 为 Cu)，则每个 Cu2(CO)2Cl22H2O 分子中含 6 个配位键，故答案为：Cu 2Cl2；6- 13 -(3)(SCN)2的结构式为 NC-S-S-CN，根据的结构可知分子中有 3 个单键和 2 个碳氮三键，单键为 键，三键含有 1 个 键、2 个

34、 键，(SCN) 2分子含有 5 个 键，故 1mol(SCN)2分子中含有 键的数目为 5N A， 键的数目为 4 NA，数目比为 54；由于异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸分子间不能形成氢键，所以硫氰酸(H-S-CN)的沸点低于异硫氰酸，故答案为：54 ；异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸分子间不能形成氢键，所以异硫氰酸的沸点高于硫氰酸；(4)晶胞中 Ni 原子数目为 1+12=4，氧原子数目为 8+6=4，晶胞质量为 4 g，晶胞边长为 apm，晶胞体积为(a10 -10 cm)3，NiO 晶体的密度为为 4 g(a10-10 cm)3= g/cm3；设 1mol Ni0.96O 中含

35、 Ni3+xmol，Ni 2+为(0.96-x)mol，根据晶体仍呈电中性，可知 3x+2(0.96-x)=21，x=0.08mol Ni 2+为(0.96-x)mol=0.88mol，即离子数之比为Ni3+：Ni 2+=0.08：0.88=1：11，故答案为： ；1：11。点睛：本题是对物质结构的考查，涉及晶体结构与性质、核外电子排布、化学键、杂化轨道、晶胞计算等。(4)为易错点，注意利用均摊法计算晶胞质量，根据阴阳离子所带电荷相等计算氧化镍晶体中离子数目之比。12. 下列是由 A (1，3丁二烯）合成两种含卤素的有机化合物的合成路线。 D 中只有一个亚甲基（-CH 2-)。 F 的核磁共振

36、氢谱有两个吸收峰且能使溴的四氯化碳溶液褪色。（1）B 的名称是_；A 和 B 反应时生成一种分子式为 C8H12的副产物，其结构简式为_。（2）的反应条件为_；D 的结构简式为_。- 14 -（3）由 F 生成 G 的方程式为_；G 生成 H 的反应类型为_。（4）H 的同分异构体中能与 NaHCO3的溶液反应的结构有_种。（5）结合上述合成路线中的信息，写出以 A 和乙醇为起始原料合成一氯环己烷的路线。 （无机原料自选）_【答案】 (1). 丙烯 (2). (3). NaOH/醇溶液 (4). (5). (6). 加成反应 (7). 5 (8). 【解析】根据流程图，A (1，3丁二烯)与溴

37、加成生成 E(C4H6Br2)，E 的核磁共振氢谱有两个吸收峰且能使溴的四氯化碳溶液褪色，则 E 为 ；E 在碱性溶液中水解生成 F，F 为二元醇， F 为 ， F 在浓硫酸存在时加热，生成 G，G 与氯水中的 HClO 加成生成 H，根据分子式间的关系，可知，G 为 ，H 为 ；根据信息I，B 为丙烯， ，与溴发生加成反应生成 C，C 为 ，C 发生卤代烃的消去反应生成 ， 与溴在光照时发生取代反应生成 D，D 中只有一个亚甲基(-CH 2-)，因此 D可能为 等。(1)根据上述分析，B 为丙烯；A(1，3丁二烯)和 B(丙烯)反应时生成一种分子式为 C8H12的副产物，其结构简式为 ，故答

38、案为：丙烯； ；- 15 -(2)反应为 的消去反应，反应条件为 NaOH/醇溶液，加热；根据上述分析，D 可能的结构简式为 ，故答案为：NaOH/醇溶液，加热； ；(3)由 F 生成 G 的方程式为 ；G 与次氯酸加成生成 H，故答案为： ；加成反应；(4)H 为 ，H 的同分异构体中能与 NaHCO3的溶液反应，需要含有羧基，有CH2ClCH2CH2COOH，CH 3CHClCH2COOH，CH 3CH2CHClCOOH，(CH 3)2CHClCOOH，CH 2ClCH(CH3)COOH，共 5 种，故答案为：5；(5)以 A(1，3丁二烯)和乙醇为起始原料合成一氯环己烷。要合成一氯环己烷，可以显合成环己烯，可以有 1，3丁二烯和乙烯合成环己烯，合成乙烯，酯需要将乙醇中的羟基消去即可，合成路线为： ，故答案为：。