CSM 01 01 01 03-2006 原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范.pdf

《CSM 01 01 01 03-2006 原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《CSM 01 01 01 03-2006 原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范.pdf（16页珍藏版）》请在麦多课文档分享上搜索。

1、eSM中国金属学会推荐技术和方法CSM 01 01 01 032006原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范发布日期：200604中国金属学会分析测试分会 发布目 次前言”1适用范围2引用文件3分析方法和测量参数描述4数学模型的建立-5不确定度来源的识别-6不确定度分量的评定61测量重复性不确定度分量的评定(A类评定)62测量溶液浓度c的标准不确定度的评定63测量溶液体积(y)的不确定度分量“(y)64试料溶液体积(Vo)的不确定度分量“(Vo)65分取试料溶液的体积(y。)的不确定度分量u(V。)66电热原子吸收光谱法分取试液的不确定度分量-67试料质量(m)的不确定度分量“(m)-68仪器

2、变动性的不确定度分量7合成标准不确定度的评定8扩展不确定度的评定-9测量结果及不确定度表达-附录A(资料性附录) 原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范实例A1例1：原子吸收光谱法测定低合金钢中铜含量的不确定度评定A2例2：电热原子吸收光谱法测定低合金钢中镉含量的不确定度评定CSM 01 01 01 03200611112222333344444558前 言CSM 01 01 01 0320061995年IsO等7个国际组织共同颁布了测量不确定度表示指南(简称GUM)。我国在1999年等同采用GUM，颁布了JJF 1059测量不确定度评定与表示，对测量不确定度评定和表示的通用规则作了规定。在实

3、验室工作中，GBT 15481-2000，ISO 17025-2005通用要求以及CNAL AC01：2005检测和校准实验室能力认可准则等技术管理标准中对测量不确定度的评定和表示均有明确的要求，该标准指出：“当不确定度与检测结果的有效性或应用有关，或客户的指定中有要求，或当不确定度影响到对规范限度的符合性时，检测报告中还需要包括有关不确定的信息。”中国实验室国家认可委员会公布的CNALARll：2006测量不确定度政策中明确规定，认可委员会在认可实验室的技术能力时，必须要求校准实验室和开展自校准的检测实验室制定测量不确定度评定程序并将其用于所有类型的校准工作，必须要求检测实验室制定与检测工作

4、特点相适应的测量不确定度评定程序，并将其用于不同类型的检测工作。要求具体实施校准或检测人员正确应用和报告测量不确定度，要求实验室建立维护评定测量不确定度有效性的机制。鉴于国内外现状与需求，中国金属学会分析测试分会于2005年组织冶金分析行业不确定度资深专家，组成专家组，开始着手化学成分分析测量结果不确定度评定导则和规范的起草工作。历时一年多，经过多次与国内权威专家的研究和讨论，征询了多方面的意见，形成本导则和规范。本规范根据CSM 01 01 01 00-2006化学成分分析测量结果不确定度评定导则的要求，针对原子吸收光谱法的分析程序，制定了原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范，并于2006

5、年4月通过了中国金属学会分析测试分会的审定。国内不确定度权威专家一致认为，本规范包括了JJF 1059的总体要求，又结合了化学分析的实际情况，具有很强的实用性和可靠性，为实验室提供了评定不确定度的可靠依据。同时，针对存在的问题进行了修改和完善，供广大从事检测工作的分析测试人员参考。本规范的附录A为资料性附录。本规范由中国金属学会分析测试分会提出。本规范技术归口单位为中国金属学会分析测试分会。本规范起草单位：钢铁研究总院、武汉钢铁集团)公司技术中心。本规范主要起草人：柯瑞华、曹宏燕、罗倩华、崔秋红。本规范于2006年首次公布。原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范CSM 01 01 01 032

6、0061适用范围本规范规定了分析测试中原子吸收光谱法测量结果不确定度评定的通用程序。本规范适用于分析测试中原子吸收光谱法测量结果不确定度的评定。2引用文件JJF 1059-1999测量不确定度评定与表示CNALAG 072002化学分析中不确定度评估指南CSM 01 01 01 002006化学成分分析测量结果不确定度评定导则3分析方法和测参数描述对所采用的分析方法、分析程序和测量参数进行清晰、准确的描述。描述内容包括所采用原子吸收的方法、试料量、试料分解、试料溶液稀释体积和分取体积、所使用的标准物质或系列标准溶液的配制(含标准溶液的浓度、分取量等)、系列标准溶液和试料溶液的测量次数及测量参数

7、、所用分析仪器及测量波长等。描述的程度和列出的测量参数应满足不确定度评定的需要，使分析者对测量不确定度的来源和评定有正确、清晰的理解。4数学模型的建立原子吸收光谱法是在试料分解后，将试料溶液稀释到一定体积。以火焰原子吸收法或电热原子吸收法测量元素(成分)的吸收光度，并用元素标准溶液(或标准物质溶液)对测量仪器进行校准。然后通过工作曲线计算试料中元素(成分)的质量分数。原子吸收光谱法的数学模型通式(分析结果计算式)可表示为：Vt，M=筹筹娜o 2瓦葡x“”或=杂筹浩100其中甚一f甄2面又瓦页而x“” 丹瓦一式中：tO。被测元素(成分)的质量分数，“；c测量溶液中元素(成分)的浓度，,ugmLt

8、y测量溶液体积，mL；v。分取试料溶液的体积，mLIK试料溶液定容体积，mL 卜试料溶液的稀释比(即试料溶液定容体积与分取试料溶液的体积比，y。U)；m。试料质量，g。当，一1，即试料溶液不稀释，直接用于测量时，可简化为 ”“=蒜x100”“2盂了面i“”测量溶液的浓度c由测量的吸光度在由最小二乘法回归的工作曲线(A=a+bc)J2计算求得。1CSM 01 01 01 03-20065不确定度来源的识别根据分析方法的数学模型，C是通过工作曲线计算得出的测量溶液中元素(成分)的浓度。因此，除评定测量重复性标准不确定度外，重点是对测量溶液的浓度C的不确定度分量进行合理评定。显然，浓度C受工作曲线变

9、动性及绘制工作曲线采用标准溶液(或标准物质)本身的不确定度等因素的影响。此外，应对其它输入量，如测量溶液体积V、试料溶液定容体积砜、分取溶液体积V。(稀释倍数，)和试料量m。等不确定度分量进行识别和描述。在进行不确定度来源的识别和描述时要恰当估计其不确定度的主要分量和次要分量，以便抓住主要分量进行合理评定。6不确定度分的评定在计算各标准不确定度、相对标准不确定度分量及合成标准不确定度、相对合成不确定度的同时，可列表表示各输入量的量值、标准不确定度、相对标准不确定度和测量结果的合成标准不确定度、相对合成不确定度等，以检查和比较各分量的大小和影响程度。61 测量重复性不确定度分量的评定(A类评定)

10、根据重复测量数据计算其重复性标准不确定度u(s。)和相对标准不确定度(s。)。当无重复测量数据时，可引用测试方法重复性限r，或历史上同条件下操作的测量数据来计算其测量重复性标准不确定度。62测量溶液浓度c的标准不确定度的评定621 工作曲线变动性的不确定度分量的评定H(c)设工作曲线回归方程为：An+bc式中：A测量溶液的吸光度；n工作曲线截距；6工作曲线斜率；c测量溶液中元素(成分)的浓度。则由工作曲线变动性引起浓度C的标准不确定度分量“(c)为：式中：SR工作曲线变动性的标准差，露；工作曲线各校准浓度的平均值，n工作曲线的校准溶液测量次数，如工作曲线有5个校准点，每点测量3次，则n一15；

11、P被测样品溶液的测量次数，如某样品重复测量5次，每个样品溶液测量2次，则P：5210。622标准溶液(ca)不确定度分量的评定u(ct)标准溶液(ce)不确定度分量由标准溶液浓度的不确定度和分取标准溶液的体积和溶液稀释体积的不确定度构成。2磊一一CCSM 01 01 01 0320066221 标准溶液浓度的不确定度分u(ct)，标准溶液浓度的不确定度分量。按以下条件分别评定：当已知标准溶液浓度的不确定度分量，可直接引用并计算其标准不确定度分量。当该标准滴定溶液由纯物质直接配制，应评定：纯物质本身的标准不确定度分量；称取纯物质的称量不确定度分量；配制该标准溶液所用容量器皿的不确定度分量。当该标

12、准溶液由数个标准物质配制时，可将所用标准物质的标准不确定度和相对标准不确定度列出，并将各标准物质相对标准不确定度的均方根作为标准物质的相对标准不确定度：“mI(B)l一式中：“。(c。)是第i个标准物质的相对标准不确定度。6222分取标准溶液的体积和溶液稀释体积的不确定度分u(c-)z配制时标准溶液通常用一支移液管(或滴定管)操作，移液管(或滴定管)体积的变动性以各分取溶液体积相对不确定度的均方根计算。式中：“。(U)是分取第i个标准溶液体积误差的相对标准不确定度。由于需分取数份标准溶液，其体积读数的不确定度以包括在工作曲线的变动性中，不再评定。工作曲线通过多个校准溶液测量和绘制，各校正溶液稀

13、释在数个同体积的容量瓶中，可认为各容量瓶的体积误差、稀释重复性的不确定度已包括在工作曲线的变动性中，不再评定。当分取标准溶液时温度与配制标准溶液时存在温差，需评定其温差引入的不确定度分量。u(c。)一以取iF干矿五丙63 测溶液体积(y)的不确定度分H(y)测量溶液体积(y)的不确定度包括体积本身的误差、体积稀释的重复性和温差对体积影响等分量。当已评定了测量的重复性，由于重复测量时通常使用的是不同的容量瓶，因此其体积误差、稀释的不确定度已包括在测量重复性中，不必再评定。而溶液温差的影响在各测量溶液问是一致的，亦可不考虑其分量。64试料溶液体积(yo)的不确定度分量u(Vo)本条的评定同63。当

14、已评定了测量的重复性，可不考虑试料溶液体积(Vo)的不确定度分量。65分取试料溶液的体积(H)的不确定度分u(v，)试料溶液的分取通常使用同一支移液管，因此要考虑移液管本身体积误差的不确定度分量。而移液管读数误差则已体现的测量重复性中，不再评定。当用标准物质校准工作曲线，所取标准物质与试料按分析方法同时操作，由于是相对测量方法，移液管本身体积的误差对工作曲线和试料溶液测量结果的影响是一致的。可不考虑移液管本身的体积误差和读数的变动性I溶液温差的影响在各测量溶液问是一致的，亦可不考虑其分量。66 电热原子吸收光谱法分取试液的不确定度分原子吸收光谱法是相对测量方法，电热原子吸收光谱法由微量移液管分

15、取试验溶液(微升级，通常由仪器自动加液器加液)于电热管中进行原子化并测量吸光度。由于工作曲线溶液和试样溶液在同一条件下操作，微量移液管移取试样溶液的体积是一致的，不影响其测量不确定度，而微量移液管每次移3匦。CSM 01 01 01 03-2006取溶液的变动性已包括在工作曲线的变动性和测量重复性中，亦不再评定。注：通常电热原子吸收光谱法测量的变动性较火焰原子吸收法大，这主要电热原子化条件较火焰原子化难以控制一致。另外，用微量移液管移取溶液的体积很少，其相对变动性大，导致工作曲线和测量的变动性增大。因此电热原子吸收法的测量重复性(A类不确定度)是测量不确定度的主要分量。67试料质量(m)的不确

16、定度分量(m)天平称量误差的不确定度分量；天平称量重复性的不确定度分量。如果已评定了测量重复性分量，本项分量已包括在其中，不再评定。68仪器变动性的不确定度分量当已计算了测量重复性不确定度分量，仪器读数的变动性已包括在其中，不再评定。仪器示值分辨力(如)不确定度分量。如果重复测量所得若干结果的末位数存在明显的差异，由此计算的重复性标准不确定度中，已包含了分辨力效应的分散性，分辨力的不确定度分量可忽略不计。当末位数无明显出入，甚至相同，这时应将u(dx)一0296x作为一个分量计算在合成不确定度中。7合成标准不确定度的评定71 各分量不相关时，以各分量的相对标准不确定度的方和根求相对合成标准不确

17、定度：“。-(”)=以永西了石丽干石瓦再i而矿i聚两了巧而丁瓦永而干i：丽万当，一1，即试料溶液不稀释直接用于测量，”。-(m)，“。t(如)可忽略时： -(”。)一再器i再砭忑河瓦永i干丽72由相对合成标准不确定度“。-(w)计算合成标准不确定度“。(t)：口。(叫M)一训M“。l(叫M)8扩展不确定度的评定通常取95置信水平，包含因子k=2，计算扩展不确定度：U一“。(”M)2注t如果取99置信水平，包含因子一3，计算扩展不确定度：Uffi“。(t)3。9测量结果及不确定度表达测量结果的不确定度以扩展不确定度表示。通常扩展不确定度与测量结果一起表示，并说明包含因子值。例如，用原子吸收光谱法

18、测定某低合金钢中铜的质量分数为0133，评定的扩展不确定度u为0005，则锰量的测量结果及不确定度可表示为：t。一(01330005)，一2；或tOc。=0133，U一0005，=2；或t,OC。=0133(1土0016)，=2。注1t表示测量不确定度时一定要注明包古因子女值，以明确评定不确定度的置信水平。注2：测量结果和不确定度表达时应注明其计量单位。测量不确定度通常取一位或两位有效数字。修约时可采用末位后面的数都进位而不舍去，也可采用一般修约规则。测量结果和扩展不确定度的数位一致。计算过程中为避免修约产生的误差可多保留一位有效数字。4附录A(资料性附录)原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规

19、范实例CSM 01 01 01 032006A1例1：原子吸收光谱法测定低合金钢中铜含量的不确定度评定A11分析方法和测量参数概述称取0100 0 g低合金钢试样，加适量的王水加热分解，将试液移入50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。以铜空心阴极灯(3247 nm)作光源，在原子吸收光谱仪上空气一乙炔火焰中测量铜的吸光度。在工作曲线上计算得铜的质量分数分别为0136、0135、0136、0136、0130、0129、013Q、0129、0134、0133、0132、0133。工作曲线按以下操作绘制：移取1000 mL铜标准溶液(1 000-F3)-gmL)于1 000 mL A级容量瓶中，

20、用水稀释至1 000 mL混匀。此溶液1 mL含100 beg铜。移取0、100 mL、250 mL、500 mL、1000 mL、1500 mL铜标准溶液(100agmL)分别置于50 mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。按分析方法测量吸光度，绘制工作曲线。A12被测量w。与输入的函数关系(数学模型)一-L1，tUcu一赫100式中：wc。铜的质量分数，；V试料溶液体积，mL；m试料量，g；c从工作曲线(A=bc+口)上查得的试料溶液中铜的浓度(-gmL)，A为测得铜的光度。A13不确定度分的识别和评定按铜量与输入量的函数关系式，铜量的不确定度来源于测量重复性，试料溶液浓度、体积及称量的不确定

21、度，其中试料溶液浓度的不确定度包括工作曲线的变动性、标准溶液及分取的不确定度等。其测量和不确定囊评定参数列于表A1。袭A1测量铜的不确定度项 目 量值 标准不确定度，” 相对标准不确定度”一测量重复性标准差s o133 0000 79 o005 9工作曲线变动性c o133 0001 06 o008 o浓度ml lOo“gmL 0001 8标准溶液，o 0005 0体积，f 共245mL 0004 6试液体积，v 50 mL 多次测定已随机化，忽略其影响试料量，m 0100 0 g 0082 rng 8210一铜含量 0133 0002 2 0016A131 测量复性的不确定度分根据试样分析结

22、果，可计算得铜量的平均值；和数据列的标准差5：z， (z。一；)2；一上=o132 8o133，5=生Li丁=o002 73CSM 01 01 01 03-2006其标准不确定度和相对标准不确定度分别为：“(s)一兰一0000 79如一警一筹紫_s9X10。A132工作曲线的变动性分工作曲线的测量参数和数据处理见表A2。表A2工作曲线的测量参数和数据处理标准溶液序号 吸光度A A AApg c，o001 4 0000 9841 O O o002 o 0000 416 o001 584 o0560001 0 oooo 5840008 8 o003 82 10 0Ol 0012 4 o012 60

23、 0000 2 00460009 2 0003 4o028 2 0002 663 15 o025 o032 6 o030 86 0001 74 一o031o025 8 o005 06o063 8 o002 494 50 o050 0069 o o061 31 o007 69 o006o062 o o000 690123 6 0001 395 100 o100 o126 8 o122 21 0004 59 o0440120 7 oOOl 510183 0 0000116 150 0150 0182 6 o18311 0000 51 00940178 6 0004 51按表A2的测试数据，用最小二

24、乘法拟合线性回归方程。为统计方便，浓度c表示为铜的质量分数值进行计算：A=1218c+0000 416，r一0998 8，按下式计算工作曲线的不确定度：“(c)-一詈61218。n=0000 416露称取12份样品，每份样品溶液测量一次，每个工作曲线溶液测量3次。因此，P一12，N一18，c=0133，；一0056(c一；)2一(O1330056)2=0005 92918(f；一；)一0510 6i-1(A：一(n+6c：)20000 177 12i=10000 177 12吖 i82“)一糌0003 327_1 0005 9290002 730387 90001 06“。，(ct)=糌=o0

25、08oCSM 01 01 01 032006A133标准溶液浓度的不确定度分量A1331 配制标准溶液的不确定度分使用的标准溶液浓度是(1 000土3)ffgmL，将其稀释成100#gmL。需要评定的标准溶液稀释的不确定度分量和分取标准溶液的不确定度分量。设溶液配制、稀释和移取温度一致，不考虑温度对溶液体积的影响。1) 1 000 ttgmL标准溶液本身的不确定度，给出的不确定度其包含因子一般为2，因此，“(一1)一詈一1519mL(一1)一f蒜2 o-001 52) 配制100zgmL标准溶液的不确定度分量配制100 pgmL标准溶液使用1 000 mL A级容量瓶和1000 mL移液管，根

26、据GBT 12806实验室玻璃仪器单线容量瓶，1 000 mL A级容量瓶的允许差士o40 mL，按三角分布处理：。(y。)。：!粤里：0163 3。L46容量瓶稀释的重复性约010 mL，按均匀分布计算u(V-o。)zo1013-一0058 mLu(V1。)=401632+0058201 7(V，ooo)一揣_1710“又，10 mL单标线移液管的允许差士o02 mL。按三角分布处理：“(v。)。一唑；一0008 2 mL46移液管移取溶液的重复性约0010 mL，按均匀分布计算u(V-。)z一001矗一0005 8 mLu(Vlo)一40008 22+0005 82=0010 mL“。l(

27、Vl。)=00lO100001“嘣(锄)一M：l(czl 1)+“：l(V1 ooo)+“：l(Vl。)一、腼巧面丐习_丽可FFF丽70001 8A1332分取标准溶液体积不确定度分量制备工作曲线校准溶液时采用25 mL滴定管分取0、100、250、500、1000、1500 mL铜标准溶液(100,ugmL)，按GBT 12807，其分取量的体积误差分别为0、_4-001、001、4-_001、士0025和7一一，CSM 01 01 01 0320060025 mL，以三角分布处理，标准不确定度为0、0004 1、0004 1、0004 1、001和001，相对不确定度为0、0004 1、0

28、001 6、0000 82、0001 0和0000 67。按均方根计算分取标准溶液体积的相对标准不确定度：铀(c22)=0004 12+O00162-O000822+O001 2-O匦000 6720004 6因此，工作曲线标准溶液引起的不确定度为： (c2)一石尔i玎写而一以万丽雨FF瓦面硬酽一00050A134试液体积(y)的不确定度分量操作中测量溶液和工作曲线溶液均稀释在50 mL容量瓶中，进行多次重复测定，而每次所用的容量瓶不可能都一样，可认为容量瓶的体积误差和读数误差已随机化(有正有负)，其不确定度分量不再评定。 A135称引起的不确定度分量称取o100 0 g样品用万分之一天平，其

29、允许差为士01 mg，需称量两次，按均匀分布处理。称量的变动性已包括在测量重复性误差中，不再评定。“cm，=(等)2 X 2一o。s2 ms“勘)=紫_8210“A14合成标准不确定度评定刊(Wc。)=44,(s)+“毛(c1)+“。2I(c2)+“：l(，1)=撕瓦丽丁万q1万丽F万1百丽丁万q1矿丽矿西严=0011“。(Wc。)一013300110001 5AI5扩展不确定度评定取包含因子一2，U一0001 520003A16测量结果的表示低合金钢中铜含量可表示为：c。一(01330003)，一2或Wc。一0133(1土0022)，女一2A17结果讨论不确定度主要源于绘制工作曲线的不确定度

30、、测量过程重复性的不确定度和标准溶液的不确定度，天平称量的不确定度可以忽略不计。增加样品重复测量次数和标准溶液测量次数可减小测量不确定度数值。A2例2：电热原子吸收光谱法测定低合金钢中镉含量的不确定度评定A21 分析方法和测量参数撅述称取0100 0 g试样于100mL石英烧杯中，加5mL盐酸，12mL硝酸，低温加热溶解后，蒸发至干，加25mL硝酸溶解盐类，将试液移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取10 pL试料溶液，按仪器规定条件用镉空心阴极灯(2288 rim)作光源，在电热原子吸收光谱仪上测量镉的吸光度，在工作曲线上查得镉的质量分数分别为0007 4、0007 0、0007

31、2、0000 72、0000 72、0000 70、0000 66、0000 67。CSM 01 01 01 032006标准溶液制备：移取1000 mL镉标准溶液(1001)btgmL)于1 000 mL A级容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100lg镉。移取lo00 mL镉标准溶液(100-gmL)于100 mLA级容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含010 pg镉。工作曲线按以下操作绘制：移取200、400、6oo、8 oo、10oomL镉标准溶液(o10 pgmL)分别置于50 mL容量瓶中，加05 mL硝酸，用水稀释至刻度，混匀，分别相当于0004、000

32、8、0010、001 6和0020 p-gmL。与试样溶液同时操作，测量吸光度分别见表A4，以镉的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。A22被测量忆与输入量的函数关系(数学模型) 毗d一赫则oo式中：w。镉的质量分数，；v试料溶液体积，mL；m试料的质量，g。C为从工作曲线(A=bc+n)上查得的试料溶液中镉的浓度(pgmt。)，A为测得镉的吸光度。A23不确定度分量的识别和评定按镉量与输人量的函数关系式，镉量的不确定度来源于测量重复性，试料溶液浓度、体积及称量的不确定度，其中试料溶液浓度的不确定度包括工作曲线的变动性、标准溶液及分取的不确定度等。其测量和不确定度评定参数列于表A3。表A

33、3测量镉的不确定度项 目 量值 标准不确定度“ 相对标准不确定度，“一测量重复性标准差j 0000 70 0000 010 0014工作曲线变动性 0000 70 0000 007 6 0011浓度m1 010fIgmL 0005 3标准溶液c2 0005 5体积c。2 0001 3试液体积y试料量m 0100 0 g 0082mg 82X10一镉古量， 0000 70 0000 013 0019A231 测量重复性的不确定度分根据试样分析结果，可计算得镉量的平均值i和数据列的标准差s：V，二一。i一!L一000070，s：n其标准不确定度和相对标准不确定度分别为一0000 027“(s)一兰

34、一0000 010“=掣一黼扎A232工作曲线的变动性的不确定度分工作曲线的测量参数和数据处理见表A4。摩CSM 01 01 01 03-2006衰A4工作曲线的测量参数和数据处理标准溶液序号 吸光度A A A-A卜gmL c，0075 00041 0004 0000 2 0083 0079 0 0004 0000 40085 00060161 0000 42 0008 0000 4 0158 0161 4 0003 4 0000 20i67 0005 60240 0003 83 0012 0000 6 0245 0243 8 0001 2 00235 0008 80322 0004 24 0

35、016 0000 8 0316 0326 2 0010 2 0000 20334 0007 80402 0006 65 0020 0001 0 0424 0408 6 0015 4 0000 40410 0001 4按表A4的测试数据，用最小二乘法拟合线性回归方程。为统计方便，浓度c换算为镉的质量分数(”。)值进行计算：A=412cO003 4，6412，a一-0003 4， r=0998按下式计算工作曲线的不确定度10“(c)l SR b fr了玉匝。1”l乳矗2称取8份样品，每份样品溶液测量一次。式中：P=8，n=15，c=O000 70，；一O000 60(ci)2一(O000 7000

36、00 60)2=1108(o一；)21210“111(A。一(n+bc)2J I一1 n一2(A。一(口+bc。)20000 671210000 671晤可 0007 2础)1_等瘸1,1,1XIO-8i_o000 017何丽丽丽一0000 017047=76i06 “c)l=帮乩011CSM 01 01 01 032006A233标准溶液浓度的不确定度分量使用的镉标准溶液浓度是(100：t：1)t-gmL，配制成010 t-gmL的使用标准溶液，首先将其稀释成l_00 t-gmL，再稀释成010tgmL。需要评定的标准溶液稀释的不确定度分量和分取标准溶液的不确定度分量。设溶液配制、稀释和移取

37、温度一致，不考虑温度对溶液体积的影响。A2331 100 t-gmL标准溶液本身的不确定度，给出不确定度的包含因子为2，因此，1u(c211)=一05“gmLn CreI(一1)=；熹一0005UUA2332配制100 pgmL镉标准溶液的不确定度分量配制100,“gmL镉标准溶液将镉标准溶液(100 pgmL)稀释，稀释时，使用1 000 mL A级容量瓶和10oo mL移液管，根据GBT 12806实验室玻璃仪器单线容量瓶，1 000 mL A级容量瓶的允许差士040 mL，按三角分布处理：(Vl。)10一40 6容量瓶稀释的重复性约010 mL，按均匀分布计算u(V，。)：一o1049=

38、0058 mL“(V1 ooo)一o1632+00582017 mL铀(V1 ooo)一揣_1710“10 mL单标线移液管的允许差002 mL。按三角分布处理：“(v。)一哩；一0008 2mL6移液管移取溶液的重复性误差约0010 mL，按均匀分布计算u(V。)。=oolJg=o005 8 mLu(V10)=o008 22+0005 820010 mL“。I(ylo)一0010100001 0“rd(c2l一)一“毛(一。)+“乙(u。)+“毛(y。)=o0052+0000 172+0001 02=0005 1A2333配制010,ugmL标准溶液的不确定度分量配制010 pgmL标准溶液

39、将镉标准溶液(100 pgmL)稀释，稀释时使用100 mL A级容量瓶和1000 mL移液管，根据GBT 12806实验室玻璃仪器单线容量瓶，100 mL A级容量瓶的允许差士010 mL，按三角分布处理：“(y。)：哩旦：0041 mL6容量瓶稀释的重复性约010 mL，按均匀分布计算u(V。)：=010Ng=o058 mLu(Vl。o)=o0412+00582=0071 mL“Vm)=等_7110“按A2332，“rd(ylo)一0001 0。”。(c21)一再豕ij干记丽i订刁而一o005 12+0000 712+0001 02=0005 3A234工作曲线分取标准溶液体积不确定度分量

40、制备工作曲线校准溶液时采用25 mL滴定管分取200、400、600、800、1000 mL镉标准溶液11CSM 01 01 01 032006(o10 t-gmL)，按GBT 12807，其分取量的体积误差分别为士001、001、0025、士0025和士o025mL，以三角分布处理，标准不确定度为00041、00041、001、001和001，相对不确定度为0002 i、0001 0、0001 7、0001 2和0001 0。按均方根计算分取标准溶液体积的相对标准不确定度，(c2z)_0002 lZ+OO01 0z+OO017Z+O0012z-O001卫02一o001 3因此，工作曲线标准溶

41、液引起的不确定度为： (c。)=石孓i汀i而=以可丽了F取玎而一00055A235试液体积(y)的不确定度分操作中试液稀释在50 mL容量瓶中，由于进行多次重复测定，而每次所用的容量瓶不可能都一样，可认为容量瓶的体积误差和读数误差已随机化(有正有负)，其不确定度分量不再评定。移取试液用微量移液管10 pL的允许差为士01 pL，移取试液的变动性已包括在测量重复性误差中，不再评定。由于本方法是相对测量方法，而样品和工作曲线均采用同一支微量移液管(仪器自动移取)，因此微量移液管的体积误差不影响测量结果的不确定度。A236称量引起的不确定度称取0100 0 g样品用万分之一天平，其允许差为士0I m

42、g，需称量两次，按均匀分布处理。称量的变动性已包括在测量重复性误差中，不再评定。咖，一(署)2z_oosz ms“fel(m)一10百0828210-A24合成标准不确定度“。一(wed=“：l(s)+H：(c1)+“一2(c2)+“毛(m)一(O014)2+(0011)2+(0005 5)z+(0000 82)2=0019“。(wed)=0000 700190000 013取包含因子一2，U=0000 01320000 03A25测量结果的衰示低合金钢中镉含量可表示为t岫一(0ooo 70士oooo 03)，一2或地一0000 70(1士0038)，一2A26结果讨论不确定度主要源于测量过程

43、重复性的不确定度和绘制工作曲线的不确定度，标准溶液的不确定度和天平称量的不确定度可以忽略不计。CS酌M嘞0103-,2005删m n101原于暇4乜光浩法涮中国金属学会推荐技术和方法原子吸收光谱法测量结果不确定度评定规范CSM 01 01 01 032006*中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码：100045网址wwwbzcbscom电话168523946 68517548中国标准出版杜秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销*开本8801230 116印张125宇数28千字2006年9月第一版2006年9月第一次印刷*书号：1550662-17233定价21元BZ0021071 10JII IIIIIIIIIII IIII II III II IIJ如有印装差错 由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话：(01 0)68533533ooNlo10【0【0_茜U