CNS 14627-2002 Method of test for determination of oxygenates in gasoline by gas chromatography and oxygen selective flame ionization detection《汽油中含氧化物试验法﹝气相层析─氧选择性火焰离子化侦测法﹞》.pdf

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1、ICS 75.160.20 1 印行年月94年10月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 汽油中含氧化物試驗法 (氣相層析氧選擇性火焰離子化偵測法) 14627 K61076 經濟部標準檢驗局印行 公布日期 91年3月15日 修訂公布日期年月日(共14頁) Method of test for determination of oxygenates in gasoline by gas chromatography and oxygen selective flame ionization detection 1.適用範圍 本標準規定終沸點不大於220的含氧汽油，

2、而所含含氧化物的沸點不高於130之有機含氧化物定量之氣相層析法。當含氧化物質量範圍在0.1至20%時可適用。 備考1：本標準之用意在測定汽油中每一個含氧化物的質量濃度。因此需要有標定每一個被測定的含氧化物的資料(作為校正目的)。然而，因本試驗法是使用氧選擇性偵檢器，其測得的面積值與氧的質量成比例回應。因此，不管樣品中的含氧化物可被標定與否，皆可藉由此偵檢器予以測定。所以汽油中的總含氧量是可以由每一個含氧化合物正確測得的值之總和以求得。另外，如汽油中含未被校正或未知的含氧化物出現時，可以將其測得的面積總和轉換成氧的質量濃度，然後與已知含氧化物的氧濃度相加，即可得汽油中的總含氧量。 2：所有的數值

3、均以SI制表示。括弧中的值僅供參考之用。 3：本標準的要旨並未強調使用它時所有有關安全問題。使用者應建立適用之安全和衛生之操作準則，並且在使用之前能決定規則範圍之應用性。 2.用語釋義 2.1 定義 2.1.1 獨立參比標準用於實驗室內分析準確度查核的參考含氧化物，可為購買的標準品或與校正及品管查核標準品不同的配製源配製的標準品。 2.1.2 含氧化物一種含有氧的化合物，例如醇或醚，可作為燃料或燃料的增補劑。 2.1.3 品質管制校正標準用於實驗室間重複性的含氧化物校正試樣。 3.方法概要 3.1 一種非干擾性含氧化物的內部標準，例如1,2-二甲氧乙烷(乙二醇二甲基醚)(1)以定量比率加入於汽

4、油試樣中。取適量含有內標準的代表性試樣注入裝置有毛細管柱的氣相層析儀操作以確實分離含氧化物。碳氫化合物和含氧化物由管柱流出，但只有含氧化物被氧選擇性火燄離子化偵檢器(OFID)檢測出。本偵檢器的討論於第5節。 3.2 校正混合液用於測定有關含氧化物的滯留時間和相對質量回應係數。建議的校正材料列舉於第7.2節。 2 CNS 14627, K 61076 3.3 汽油每個含氧化物的峰面積以相對於內部標準的峰面積被測定 。 應用每個含氧化物的校正數據所符合的最小乘方方程式計算每個含氧化物的濃度。 註 (1)：當 1,2-氧烷既被用於做合的內部標準時，試樣所沒的而且不干擾任何相關化合物的其他含氧化物將

5、可做備用。 4.意義與用途 4.1 在汽油摻配時 ， 測定含氧的機化合物是很重要的 。 加入醇類 、 醚類和其他含氧化物於汽油以提高辛烷值和減少排氣管氧化碳的排放 。 加入時必須依合的濃度和比例以符合法規並且避免相的分離和造成引擎性能或效率的問題。 4.2 本試驗法 提供充分的 氧對碳氫化 合物的選擇 性和靈敏度 以讓汽油試 樣含氧化物的測定不受大量碳氫化合物的干擾。 5.OFID 操作理論 5.1 選擇機氧的偵檢系統包括裂解反應器，氫化反應器 (烷轉化器 )，和燄離子化檢 測器 (FID)。裂解反應 器，在氣相 層析毛細管 柱之後即刻 連接，包括 個含 Pt/Rh 觸媒毛細管。由含氧的化合物

6、依列反應產生氧化碳 (CO)： CxHyOz zCO + (y/2)H2+ (x - z)C (1) 5.2 由於 入的試 樣 之碳氫 化合 物或設 計具 碳氫 化合 物的摻 入系 統 (例如 戊烷或己烷 )， 且兩者將在裂解反應器的 Pt/Rh 管產生過多的碳積層 。 此碳積層助於裂解反應並且抑制碳氫化合物對偵檢器的回應。 5.3 在裂解反應器所產生的氧化碳將依列反應在氫化反應器轉化成烷： CO + 3H2 CH4+ H2O (2) 烷隨後用 FID 檢測。 5.4 烷轉化器，是個內部塗布吸附鎳觸媒的多孔性氧化鋁開口式 (porous layer open tubular, PLOT)玻璃毛

7、細短管 。 或是個含鎳基觸媒的不銹鋼管 。 它裝置於 FID 之內或之前並且隨儀器製造廠商的不同在 350 450的範圍內操作 (2)。 註 (2) ： 高 硫含量 的汽 油可能 於偵 檢器靈 敏度 造成 損失 ，因此 在觸 媒需要 更換之前限制可分析的試樣數目。 6.儀器設備 6.1 氣相層析儀任何具列性能性的氣相層析儀均可使用： 6.1.1 管柱溫度程控器層析儀必須能在溫度範圍之內可控制再現的線性升溫足以分離相關各成分。 6.1.2 試樣導入系統任何能導入 0.1 1.0 L 表性液體試樣進入氣相層析儀的分流式進樣的系統 。 微升射器 ， 動取樣器 ， 和液體取樣閥皆很實用 。分 離射器必

8、須能準確控制在 10:1 500:1 的範圍。 3 CNS 14627, K 610766.1.3 載氣和 偵檢 器流量控制載氣和偵檢器氣體的定流量控制是最佳和合乎分析性能的關鍵點 。 流量控制最好同時使用壓力調節器和限流器以達成 。 氣體流速可以用任何合的工具測量 。 氣體傳送氣相層析儀的供應壓力必須比儀器用於 補償 系統 背壓 的調 節氣 壓 少大 於 70kPa(10psig)。般 而言 ，550kPa(80psig)的供應壓力就足夠了。 6.2 OFID 偵檢系統，包括個裂解反應器，烷化器，和 FID。表性 OFID 圖示如圖 1 所示。 圖 1 OFID 圖示 6.2.1 當依照製造

9、廠商所指定的正常 FID 模式操作時檢測器必須符合甚超越附錄表 1 所列的表性規格。 6.2.2 在 OFID 模式時，檢測器要符合或超越列規格 : (a)線性等於或大於 103，(b)小於 100ppm 質量氧 (1ng O/s)靈敏度 ， (c)在碳氫化合物對於氧化合物大於 106的選擇度， (d)當 0.1 1.0L 試樣入時沒共同流出化合物的干擾， (e)對於氧具等分子的回應。 表 1 表性操作條件 溫度， 入器 250 管柱 50 (保持 10min)升溫速率 8 /min 250 偵檢器烷化器 350-450 反應器 850-1300 流速， mL/min 管柱載氣 1 檢測器氣體

10、 空氣 :300 氫氣 :30 如具輔助氣體 (dopant)設計時 氫氣 :0.6 試樣大小 0.1-1.0 LA 分流比 100-1 4 CNS 14627, K 61076 A 取樣量和分流比必須調整以使含氧化物在 0.1 20.0 質量 %的範圍之內由管柱流出並且在檢測器以線性測得 。 每個實驗室必須建立並且控需要維持其個別儀器的條件 。 當使用 OFID 時 ， 及高含量的個別含氧化物通常會呈現非線性 ， 可用減 少入量 ， 增加分流比 ， 或以不含氧化物的汽油稀釋入等方法之以做修正。般而言可以用 0.5 L 試樣量和 100:1 的分流比。 6.3 管柱使用支 60m 長， 0.2

11、5mm 內 徑 ， 其內部含 1.0m 厚度鏈 合基矽酮 (methyl silicone)液相薄膜 的 融製石英 開 口管柱。 其 他能用 於分 離全部相關含氧化合物的同等管柱也可以使用。 6.4 積分儀必需使用電子積分設備或電腦。設備和其軟體必須具列能力： 6.4.1 層析圖的繪圖表現 6.4.2 層析圖峰面積的數字顯示 6.4.3 依滯留時間的峰的鑑定 6.4.4 計算和回應係數的使用 6.4.5 內部標準計算和數據的顯示 7.試劑與材料 7.1 試劑的 純度在所 試驗都 必須使用試 藥級化品 。其他等級 也可以使用，只要確定該試劑夠高的純度而不致於使測定的準確性減低的話。 7.2 校正

12、 用材 料 列化 合物 可用以 校正 偵檢器 : 醇 ， 醇， 正醇 ，異醇，正醇，第醇，第醇，異醇，第戊醇，基第基醚(MTBE)， 基第戊基醚 (TAME)， 基第基醚 (ETBE)， 異醚 (DIPE)。 備考 4：警告這些材料都很易燃並且當攝取、吸入，或透過皮膚吸收時可能引起傷害或致命。 7.3 內部標準使用第 7.2 節所列的化合物不出現於試樣的種。如果第7.2 節所 列的 材料 都可能 出現 於待試 試樣 的話 ，使 用與所 出 現的含氧化物不同的其他高純度機含氧化物 (例如， 1,2-氧烷 )。 7.4 輔助氣體 (Dopant)如果 OFID 如此設計 ， 使用試 藥級戊烷作為裂

13、解反應器的碳氫化合物輔助氣體。 備考 5：警告戊烷為極易燃燒物並且吸入害。 7.5 儀器氣體供應於氣相層析儀及偵檢器的氣體： 7.5.1 空氣， 0 級。 備考 6：警告壓縮空氣是種高壓氣體並且助燃性。 7.5.2 氫氣，純度 99.9 mol %。 備考 7：警告氫氣在高壓為極易燃燒氣體。 7.5.3 氦氣或氮氣為管柱載氣 ， 最低純度 99.995 mol %， 或摻混 95 %氦氣 / 5%氫氣，依照儀器製造廠商的指定。 5 CNS 14627, K 61076備考 8：警告氦氣和氮氣是高壓的壓縮氣體。 7.5.4 載氣 ， 空 氣 ， 和 氫氣要求更高的純度 。 可以使用分子篩 ， D

14、rierite， 炭粉，或其他合的物質以除去氣體的分，氧氣，碳氫化合物。 7.6 試樣容器可夾緊或旋轉密封蓋的玻璃瓶 ， 需的聚氟烯 (PTFE)-表面的橡膠膜片，用於製備校正標準液和待分析試樣。 8.儀器準備 8.1 層析與 OFID依照製造廠商的指引將儀器 、 檢測器及毛細管柱裝妥後 ， 調整操作條 件以使所的關含氧化物得以分離。使用第 6.3 節所述的管柱的表性操作條件列舉於表 1。 8.2 系統性 能在每 操作要開始 時，於層析 儀入少 量不含含氧 化物的汽油 試樣 以 確 定最小 碳氫 化合物 的回 應。如 果測 得碳氫 化合 物的回 應， OFID 就是沒作效的操作 ， 此時必須在

15、試樣能被分析之前依照製造廠商的指引做最化 。 9.校正與標準化 9.1 滯留時 間鑑定 入少量已分 離的或已知 混合液以測 定每個含 氧化物成分 的滯留時間 。 表 2 為由支 60m 基矽酮管柱依照表 1 的條件程序升溫所流出的含氧化物的表性滯留時間。摻混含氧化物的層析圖如圖 2 所示。 圖 2 含氧化物混合液層析圖 時間 (分 ) 備考：依照表 1 的操作條件 6 CNS 14627, K 61076 表 2 含氧化物的滯留時間，相對回應係數，與分子量 (如表 1 的條件 ) 化合物 滯留時間 分子量 相對回應係數A, B相對回應係數B, C, D溶解氧 5.33 32.0 D D 5.8

16、9 18.0 D D 醇 6.45 32.0 0.70 0.98 醇 7.71 46.1 0.99 0.97 異醇 8.97 60.1 1.28 0.96 第醇 10.19 74.1 1.63 0.99 正醇 11.76 60.1 1.30 0.98 MTBE 12.73 88.2 1.90 0.97 第醇 13.92 74.1 1.59 0.97 DIPE 14.53 102.2 2.26 1.00 異醇 15.32 74.1 1.64 0.99 ETBE 15.49 102.2 2.25 0.99 第戊醇 15.97 88.1 2.03 1.04 1， 2-氧烷 16.57 90.1 1.

17、00 1.00 正醇 17.07 74.1 1.69 1.03 TAME 18.23 102.2 2.26 1.00 A以含氧化物為基礎的質量百分率B相對於 1,2-氧烷。 C以氧為基礎的質量百分率。 D未測定。 9.2 校正 試 樣製備 校 正試樣 以重 量法製 備。 取已知 重量 的機 含氧 化合物 (如第 7.2 節所列舉 )與已知重量的內部標準液摻混並以無含氧化物的汽油稀釋計算所需之重量 。 校正試樣必須含與待測試樣相同的含氧化合物( 以相似的濃度 )。 在製備此標準液之前 ， 先測定該含氧化物儲液的純度並就所測得雜質做修正。儘可能使用純度少 99.9%的儲液。並且依測定各成分的含量以

18、修正其純度。可以用相同的含氧化物儲液及相同的分析製備品質管制核對標準液。品質管制核對標準液必須由不同批的最後稀釋標準液製備。 9.2.1 稱取 個玻璃 試樣 容器和其 PTFE-表 面橡膠 隔膜 封蓋的 空重 。移入 些含氧化物於試樣容器內並記錄該含氧化物的質量最接近的 0.1mg。除 了內部標準外 ， 其他相關的含氧化物重複此步驟 。 加入無含氧化物的汽油以稀釋各含氧化物所需濃度 。 記錄所加入汽油的質量最接近的 0.1mg，測定後依所加的每個含氧化物的質量 %標示之 。 由於可 能碳化氫的破壞或漏失 ， 或兩者 ， 影響校正的線性 ， 這些標準液對於任何個別的純成分都不要超過 20 質量

19、%。為使較輕成分的蒸發為最小，用於製備標準液的所藥劑與汽油都要冰冷。 9.2.2 加入些內部標準 (如 1,2-氧烷 )並且再稱其重量 。 記錄其質量的差為內部標準的質量最接近的 0.1mg。 內部標準的質量必須在校正試樣的質量的 2 6%之間。 9.2.3 確認所製備的標準液已完全混合，如動取樣器時，移取大約 2mL 的該溶液配合動取樣器的小瓶。 7 CNS 14627, K 610769.2.4 預期出現的每個含氧化物都少要製備 5 個不同的濃度 。 標準液必須在範圍之內儘可能相同的間隔並且含種以含氧化物。在每個標準液之前 也 必 須要包 含 個 0%的 空 白 以 做 評 比 。對於 其

20、他 關的 含氧 化物也 須要製備另外的標準液 (3)。 註 (3)：若擔心層峰 (carryover)出現時，在 進行高濃度 含氧化物之 校正試樣後，應做空白試驗。 9.3 標定 進行校正試 樣由含氧化 物標準的回 應比對其量 比完成最 小乘方以 建立校正曲線，如以所述： 9.3.1 繪製回應比 (rsps)： rsps= (As/Ai) (3) 式， As：校正試樣測試氧化合物的峰面積 AI：校正試樣內部標準的峰面積 而量比 (amts)為： amts= (Ws/Wi) (4) 式， Ws：校正試樣測試氧化合物的質量 (g) Wi：校正試樣內部標準的質量 (g) 對於每個含氧化物， s，的每

21、個濃度 9.3.2 對於 每個含氧化物， s，校正數據組，獲得如列型態的次最小乘方(貫穿通過原點 )： rsps = (b0)(amts) + b1(amts)2(5) 式， rsps：含氧化物 s 的回應比 (y-軸 ) b0：含氧化物 s 的線性回歸係數 amts：含氧化物 s 的量比 (x-軸 ) b1：次回歸係數 9.3.3 圖 3 為合 MTBE 的次最小乘方和公式 5 的結果方程式。對於每個含氧化合物核對相互關係值 r2。 r2值必須少 0.99 或更佳。 8 CNS 14627, K 61076 圖 3 合於 MTBE 最小乘方的次方程式例 10.步驟 10.1 將試樣保持冷凍直

22、到準備好要分析為止 。 在分析之前始將試樣回復室溫 。 10.2 稱試樣容器和橡膠面 PTFE-面密封套蓋的空重。將試樣移入 1 10 g 於試樣容器內並隨即密封 。 稱試樣容器和其內容物最接近的 0.1 mg 並記錄試樣的質量。 10.3 經由 橡膠膜片 入和製備標 準液相同容 積的內部標 準液並且再 稱試樣容器 和內容物質量 。 記錄其差 最接近的 0.1 mg 作為內部標準液的質量 。 該內部標準液的質量必須為測試試樣的 2 6 %但不得少於 50 mg。 10.4 確認試 樣 ( 汽油加 內部標 準 ) 已完 全混合 。移整 數分 之的 溶液 於合 於動取樣器的小瓶，如果使用此設備的話

23、。用 PTFE 內襯隔膜套蓋密封。 10.5 用和校正標準液相同的技術和試樣量入合量 (0.1 1.0 L)含內部標準的試樣於層析儀。其測試部分的量必須不可超過管柱的容量或偵檢器的線性度。 10.6 藉電子積分儀或電腦 ， 如果需要時 ， 可用圖表記錄器測得峰面積和滯留時間。 11.計算與報告 11.1 如計算每個已校正含氧化物的質量 %。 11.1.1 以滯留時 間鑑定每 個不同的含 氧化物之後 ，獲得全部 已校正含氧 化 物峰面積和內部標準的面積。用公式 3(第 9.3.1 節 )計算每個含氧化物的面積回應比 (rsps)。 11.1.2 將該含氧化物 的回應比 (rsps)和次 校正曲線

24、的 係數入公 式 5(第 9.3.1節 )並解之以計算汽油每個已校正含氧化物的量比 (amts)。 11.1.3 應用公式 6 以決定每個已校正含氧化物的質量 %。 Ws= (amts)(Wi)(100%) / Wg(6) 式， ws：汽油試樣含氧化物的質量 %, 9 CNS 14627, K 61076amts：第 11.1.2 節所決定的含氧化物的量比 , Wi：加入於汽油試樣的內部標準的質量， g, Wg：汽油試樣的質量， g。 11.1.4 如果 任何 個 含氧化 物的 質量 %超出 其校正 範圍 ，將原 試樣 的部 分以無含氧化物的汽油依重量稀釋校正範圍的濃度並依第 10 節和 第

25、11.1 節分析已稀釋的試樣。然後以稀釋係數乘含氧化物質量 %值以修正之。 11.2 計算未校正含氧化物的總 MTBE 相當值質量 %如： 11.2.1 將出現的未校正含氧化物的峰面積總計起來。不包含由於溶解氧 、 、和內部標準所產生的峰面積。用公式 3(第 9.3.1 節 )計算未校正含氧化物的總計面積的回應比 (rsps)。 11.2.2 將回應比 ( 於第 11.2.1 節所定 ) 和 MTBE 校正曲 線 的係數 入公式 5 (第 9.3.1 節 )並解之以計算汽油試樣未校正含氧化物的量比 (amts)。 11.2.3 應用公式 6(第 11.1.3 節 )以定未校正含氧化物的總 MT

26、BE 相當值質量 %。 11.3 計算汽油試樣總氧質量如： 11.3.1 將每個個別已校正含氧化物的含氧化物質量 % 換算成氧質量 % 並依式總計之 : Ocal = (ws)(16.0)(Ns) / Ms (7) 或 Ocal = w116.0N1 / M1+ w216.0N2 / M2 + (8) 式， Ocal：已校正含氧化物的總氧質量 %， ws：用公式 6 所定的每個含氧化物質量 %，Ns：含氧化物分子氧原子的數目， Ms：如表 2 所列含氧化物的分子量， 16.0：氧的原子量。 11.3.2 依式將未校正含氧化物的總 MTBE 相當值的質量 %換算成氧的質量 %: Ouncal=

27、(wsu)(16.0)(Ns) / Ms (9) 式，Ouncal：未校正含氧化物的總氧質量 %， wsu：未校正含氧化物的 MTBE 相當值質量 %， Ns： MTBE 分子的氧原子數目， 10 CNS 14627, K 61076 Ms：如表 2 所列 MTBE 的分子量， 16.0：氧的原子量。 11.3.3 總計由已校正成分和未校正成分所貢獻以計算汽油試樣總氧質量 %。 Otot= Ocal+ Ouncal (10) 11.4 報告每個已校正含氧化物的含氧化物質量 %最接近的 0.01%。也報告汽油試樣總氧質量 %最接近的 0.1%。 表 3 由共同研究測得數據重複性的精密間隔 (Pr

28、ecision Interval) 重 複 性 成成分 Wt% MeOH EtOH iPA tBA nPA MTBE sBA DIPE iBA ETBE tAA nBA TAME Total Oxygen0.20 0.03 0.01 0.02 0.02 0.02 0.02 0.01 0.02 0.01 0.01 0.03 0.03 0.02 0.50 0.05 0.02 0.03 0.03 0.03 0.03 0.02 0.03 0.02 0.01 0.04 0.04 0.03 1.00 0.07 0.03 0.04 0.05 0.04 0.05 0.03 0.05 0.03 0.04 0.0

29、5 0.06 0.04 0.032.00 0.10 0.06 0.05 0.08 0.05 0.07 0.04 0.08 0.05 0.07 0.07 0.08 0.06 0.063.00 0.12 0.08 0.07 0.10 0.06 0.09 0.05 0.10 0.07 0.10 0.08 0.10 0.08 0.084.00 0.13 0.11 0.08 0.12 0.06 0.11 0.06 0.12 0.09 0.13 0.09 0.11 0.09 0.115.00 0.15 0.13 0.09 0.14 0.07 0.13 0.07 0.14 0.11 0.16 0.10 0.

30、13 0.10 0.136.00 0.17 0.16 0.10 0.16 0.07 0.14 0.08 0.16 0.12 0.19 0.10 0.14 0.11 10.00 0.22 0.25 0.14 0.22 0.09 0.19 0.10 0.22 0.18 0.29 0.13 0.17 0.15 12.00 0.24 0.29 0.15 0.25 0.09 0.21 0.11 0.25 0.21 0.34 0.14 0.19 0.17 14.00 0.23 0.28 0.39 0.18 16.00 0.25 0.30 0.43 0.20 20.00 0.28 0.35 0.53 0.2

31、3 再 現 性 成分 Wt% MeOH EtOH iPA tBA nPA MTBE sBA DIPE iBA ETBE tAA nBA TAME Total Oxygen0.20 0.06 0.07 0.06 0.05 0.04 0.02 0.05 0.05 0.05 0.07 0.07 0.14 0.08 0.50 0.14 0.16 0.13 0.11 0.09 0.05 0.10 0.10 0.11 0.14 0.12 0.18 0.15 1.00 0.25 0.27 0.21 0.20 0.17 0.10 0.17 0.16 0.19 0.25 0.18 0.22 0.24 0.132

32、.00 0.45 0.47 0.35 0.28 0.31 0.19 0.28 0.26 0.34 0.43 0.26 0.27 0.39 0.233.00 0.64 0.65 0.47 0.48 0.45 0.28 0.38 0.35 0.47 0.60 0.33 0.31 0.51 0.324.00 0.82 0.82 0.59 0.61 0.58 0.37 0.47 0.43 0.60 0.75 0.39 0.33 0.62 0.415.00 1.00 0.98 0.69 0.72 0.70 0.46 0.55 0.50 0.72 0.89 0.44 0.36 0.73 0.496.00

33、1.17 1.13 0.79 0.84 0.82 0.55 0.63 0.57 0.84 1.03 0.48 0.38 0.83 10.00 1.81 1.70 1.15 1.26 1.29 0.89 0.91 0.82 1.28 1.54 0.64 0.44 1.17 12.00 2.12 1.97 1.32 1.46 1.51 1.06 1.04 0.93 1.49 1.78 0.71 0.46 1.33 14.00 1.23 1.04 2.01 1.48 16.00 1.39 1.15 2.23 1.63 20.00 1.72 1.34 2.66 1.90 11 CNS 14627, K

34、 6107612.品質控制核對 12.1 例行查核實驗室內分析的再現性與準確性的方式如： 12.1.1 實驗室內重複性： 12.1.1.1 品質控制核對用標準液可以由第 9.2 節所製備的相同含氧化物儲備液製備並包第 12.1.1.4 節所列的範圍。 12.1.1.2. 以每分析批次或每個試樣少 次的比例，以較頻繁者為準，製備並分析該品質控制核對用標準液的複製品。 12.1.1.3 複製品必須單獨完成所試樣製備步驟。 12.1.1.4 複製試樣的範圍 (R)必須小於列界限： 含氧化物 濃度，質量 % 範圍的限，質量 % 醇 0.20 1.00 0.010 + 0.043C 醇 1.00 12.

35、00 0.053C 醇 1.00 12.00 0.053C MTBE 0.20 20.00 0.069 + 0.029C DIPE 1.00 20.00 0.048C ETBE 1.00 20.00 0.074C TAME 1.00 20.00 0.060C 式， C： ( Co+ Cd) / 2 R： Co- Cd Co：原試樣的濃度， Cd：複製試樣的濃度。 12.1.5 如果超過這些界限時 ， 分析誤差的來源必須加以測定 ， 修 正 ， 並且其後所的分析包括依照規格確定的最後複製液的分析都必須重新做。 12.2 實驗室內準確性： 12.2.1 如果個品質控制核對標準液所測定的濃度是在對於

36、選定 1.0 質量 %或以含 氧化 物的理 論濃 度 100.0 6.0%的範圍 以外時 ，分 析誤差 的來 源必須加以測定，修正，並且其後所的分析包括依照規格確定的最後標準液的分析都必須重新做。 12.2.2 可以購買或由品質控制標準液的獨立材料製備獨立的參考標準液 ， 而不可由同分析者製備。對於第 12.2.2.2 節所列的規格界限，參考標準液的濃度必須在第 12.1.1.4 節所列的範圍之內。 12.2.2.1 每分析批樣品或每百個試樣時，少分析 1 個獨立參考標準液，以較頻繁者為準。 12.2.2.2 如果個獨立參考標準液所測定的濃度是在對於選定 1.0 質量 %或以含氧化物的理論濃度

37、 100.0 10.0%的範圍以外時 ， 分 析誤差的來 12 CNS 14627, K 61076 源必須加以測定，修正，並且其後所的分析包括依照規格確定的最後獨立參考標準液的分析都必須重新做。 12.3 可以 使用控制表 由品質控制 核對標準液 和獨立參考 標準液以鑑 控測定值的 變 異性以便宜以檢測不正常的情況和確保穩定的測定方法。 13.精密度 13.1 本試驗方法經用 1,2-氧烷做為內部標準在實驗室內試驗結果的統計試驗所測定的精密度如 : 13.1.1 重複性 由同位 操作員使用 相同儀器且 在穩定的操 作狀況， 使用同種試驗材料時，始終在正常而正確的試驗法操作， 20 次試驗結果

38、僅能次超過列之值 (見表 3)： 汽油含氧化物的重複性 成 分 重 複 性 醇 (MeOH) 0.07(X0.49)A醇 (EtOH) 0.03(X0.92) 異醇 (iPA) 0.04(X0.54) 第醇 (tBA) 0.05(X0.65) 正醇 (nPA) 0.04(X0.35) MTBE 0.05(X0.58) 第醇 (sBA) 0.03(X0.54) DIPE 0.05(X0.65) 異醇 (iBA) 0.03(X0.79) ETBE 0.04(X0.86) 第戊醇 (tAA) 0.05(X0.41) 正醇 (nBA) 0.06(X0.46) TAME 0.04(X0.58) 總氧量

39、0.03(X0.93) AX 為該成分的平均質量 %。 13 CNS 14627, K 6107613.1.2 再現性 經由不同 操作員在不 同的實驗室 ，而使用相 同種試驗材 料，始終在正常而正確的試驗方法操作， 20 次試驗結果僅能次超過列之值 (見表 3)： 汽油含氧化物的再現性 成 分 再 現 性 醇 (MeOH) 0.25(X0.86) 醇 (EtOH) 0.27(X0.80) 異醇 (iPA) 0.21(X0.71) 第醇 (tBA) 0.20(X0.80) 正醇 (nPA) 0.17(X0.88) MTBE 0.10(X0.95) 第醇 (sBA) 0.17(X0.73) DIP

40、E 0.16(X0.71) 異醇 (iBA) 0.19(X0.83) ETBE 0.25(X0.79) 第戊醇 (tAA) 0.18(X0.55) 正醇 (nBA) 0.22(X0.30) TAME 0.24(X0.69) 總氧量 0.13(X0.83) 14 關鍵詞 14.1 醇 ; DIPE (異基醚 ); ETBE(基第基醚 ); 醇 ; 氣相層析 ; 汽油 ; 醇 ; MTBE(基第基醚 ); 含氧化物 ; 氧選擇性偵檢器 ; TAME(第戊基基醚 ) 14 CNS 14627, K 61076 附 錄 表 1 焰離子化偵檢器性能性典型值 性能性 單位 典型值 敏感度 As 0.0050.02偵測低限值 g/s 10-1210-11線性範圍 106107動態範圍 108109雜訊 A 10-1410-13漂移 (drift) A/h 10-1310-12