GB T 23296.26-2009 食品接触材料.高分子材料.食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺的测定.分光光度法.pdf
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1、ICS 67250C 53 a亘中华人民共和国国家标准GBT 23296262009食品接触材料高分子材料食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺的测定分光光度法Food contact materials-Polymer-Determination of formaldehyde and hexamethylenetetraminein food simulants-Spectrophotometry2009-03-31发布 2009090 1实施宰瞀髅鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会况111刚 昌GBT 23296262009本标准的附录A为规范性附录,附录B、附录C为资料性附录。本标准由国
2、家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(sACTC 445)归口。本标准起草单位:中华人民共和国宁波出入境检验检疫局检验检疫技术中心、中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国上海出入境检验检疫局。本标准主要起草人:陈少鸿、孙利、朱晓艳、雍炜、刘在美、陈建国、曹国洲、周宇艳、黄姣。GBT 23296262009引 言甲醛(HCHO)及六亚甲基四胺(c。H,:N。)都是化工原料,可用于制造与食品接触的塑料材料及制品。甲醛单体和六亚甲基四胺(HMTA)可能残留在制成的产品中,随着制品与食品接触而迁移到食品中。HMTA在一定条件下会分解产生甲醛,其转化的化学反应式如
3、下:C6H12N4+6H206HCHO+4NH3将HMTA转化为甲醛后,可通过测定甲醛间接测定HMTA的迁移量,本标准中对HMTA迁移量的测定方法即基于此。理论上,当样品中不含残留甲醛单体时,通过测定迁移HMTA转化的甲醛量,再根据上述反应式的数量关系即可得出HMTA迁移量。然而,对第三方实验室而言,往往无法确定实际样品是否仅含甲醛或仅含HMTA,且由于更关注的是甲醛对人体健康的影响,对甲醛或HMTA的迁移限量都是以甲醛和HMTA转化甲醛之和计,故本标准方法中将试样迁移的HMTA转化成甲醛测定后,不再分别计算甲醛和HMTA各自的迁移量。食品接触材料高分子材料食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺的测定
4、分光光度法GBT 232962620091范围本标准规定了食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺(以甲醛计)的测定方法。本标准适用于水、3(质量浓度)乙酸溶液、10(体积分数)乙醇溶液和橄榄油四种食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺(以甲醛计)的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GBT 602化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备GBT 63792 2004测量方法与结果的
5、准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(ISO 57252:1994,IDT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)GBT 9721化学试剂分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分)GBT 2329612009食品接触材料塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3术语和定义GBT 2329612009确立的以及下列术语和定义适用于本标准。31甲醛迁移量migration of formaldelnIyde试样中的残留甲醛单体
6、向食品模拟物中迁移的甲醛量。32甲醛迁移总量total migration of formaldehyde试样中的残留六亚甲基四胺和甲醛单体在食品模拟物中的迁移量,以甲醛计。33甲醛特定迁移量specific migration of formaldehyde按照GBT 2329612009规定的迁移试验方法和条件,以一定分析方法测定计算得出的试样向拟接触食品迁移的甲醛量。注:在一定条件下,甲醛特定迁移量可由甲醛迁移量计算得出,也可由甲醛迁移总量计算得出。方法一 乙酰丙酮比色法4方法提要食品模拟物与试样接触后,试样中残留的甲醛和六亚甲基四胺(HMTA)迁移至模拟物中。1GBT 23296262
7、009HMTA在酸性介质中加热转化成甲醛。在乙酸铵存在下,试液中的甲醛与乙酰丙酮反应生成黄色化合物。试液颜色深浅与甲醛浓度成正比。用分光光度计在410 nm处测定试液的吸光度,与标准系列比较定量,得出食品模拟物中的甲醛含量。5试剂除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GBT 6682规定的二级以上纯度的水。所有试剂经本方法检测均不得检出甲醛。51冰乙酸。52无水乙醇。53乙酰丙酮(2,4一戊二酮,CsHsOz)。54硫酸(p一184 gmL):优级纯。55无水乙酸铵。56正戊烷。57丙酮溶液(900 mLL)。58氢氧化钠溶液(40 gL):贮存于塑料瓶中。59硫酸溶液(30 m
8、LL):用硫酸(54)配制。510食品模拟物:包括水基模拟物A、B、c和油基模拟物D,应符合GBT 2329612009的相关规定。5101模拟物A:去离子水。5102模拟物B:3(质量浓度)乙酸溶液。5103模拟物c:10(体积分数)乙醇溶液。5104 模拟物D:橄榄油,化学纯。注:符合GBT 232961 2009规定的使用条件时,可用其他水基模拟物和诸如葵花籽油、玉米油或合成甘油三酸酯混合物等油基模拟物代替上述食品模拟物。模拟物B(5102)也可改为40 mLL的乙酸溶液。5” 乙酰丙酮溶液:称取15 g乙酸铵(55)溶于适量水中,移人100 mL的容量瓶。加入40 pL乙酰丙酮(53)
9、和05 mL乙酸(51),用水定容至刻度。此溶液pH值约为6。04保存,一周内使用。512乙酰丙酮空白溶液:除不加乙酰丙酮外按511配制。513乙酸溶液(60 mLL)。514甲醛标准储备溶液:按GBT 602方法配制,或直接使用标准物质,其质量浓度均为100 mgmL。04保存,有效期12个月。515甲醛标准溶液:l 000,u-gmL。准确移取lo00 mL甲醛标准储备溶液(514),用水定容至100 mL,04保存,有效期12个月。516甲醛标准储备溶液S:100 pgmL。准确移取1000 mL甲醛标准溶液(515),用水定容至100 mL,04保存,有效期3个月。517甲醛标准储备溶
10、液Y:100,ugmL。准确移取100 mL甲醛标准溶液(515),用丙酮溶液(57)定容至100 mL,04保存,有效期3个月。518 甲醛标准工作溶液A、B、C:水基模拟物介质,10 t,gmL。准确移取100 mL甲醛标准储备溶液s(516),分别用模拟物A(5101)、模拟物B(5102)和模拟物C(5103)定容至100 mL,现用现配。注:根据迁移试验(72)中使用的模拟物选择相应的标准工作溶液介质,不一定需要配制以上所有介质的标准工作溶液。6仪器和设备61紫外一可见分光光度计:带10 mm光程比色皿。仪器的波长准确度、分辨率、吸光度的准确度应符2合GBT 9721的规定。62水浴
11、:室温至100,温度控制符合表A1的要求。63烘箱:室温至200,温度控制符合表A1的要求。64分液漏斗:250 mL。65具塞比色管:10 mL(带刻度)。7分析步骤GBT 2329626200971分析步骤选择确认样品中不含HMTA时,迁移试验后按74步骤操作,75步骤不需进行;样品中含HMTA或不能确定时,迁移试验后直接按75步骤操作。注:对样品是否含HMTA的确认基于对样品材料及其生产工艺的了解和生产者、供应商提供的信息。例如,以脲醛树脂为主要原料生产的制品,其加工过程中通常需加人HMTA作为碱性稳定剂。lO1同理。72迁移试验根据待测样品的预期用途和使用条件,按GBT 232961
12、2009规定的迁移试验方法及试验条件,用适当的模拟物(510)进行甲醛的迁移试验。由于甲醛具挥发性和水溶性,迁移试验前不应用水清洗样品,如产品使用说明中规定必须清洗,则按规定处理;迁移试验过程中至测定前,应注意密封,以避免迁移至模拟物中的甲醛挥发损失。73空白试验除不与待测样品接触外,按72及74或75步骤进行空白试验。74用于测定甲醛迁移量的模拟物试液的制备741水基模拟物试液的制备移取50 mL经迁移试验(72)得到的水基模拟物至比色管(65)中,继续按771处理。742油基模拟物试液的制备称取20o土02 g迁移试验(72)得到的橄榄油或其他油基模拟物于分液漏斗(64)中。加入2 mL丙
13、酮溶液(57)和40 mL正戊烷(56),混匀,再加入5 mL水。按住漏斗上口塞子,振摇数次,略微打开塞口放气,随即盖紧再次振摇,如此反复数次后,静置。待两相完全分层后,将下层水相通过慢速滤纸放人50mL容量瓶中。再次加入5mL水萃取,共萃取四次。萃取完全后,将容量瓶中的水溶液用水定容,充分混匀,由此得到溶液E。移取50mL溶液E至比色管(65)中,继续按771处理。注:水相与有机相的分离程度会影响最终的萃取效率。通过滤纸排放水相,可使少量随水带出的油基介质得到分离。752、762、lO42同理。75用于测定甲醛迁移总量的模拟物试液的制备751水基模拟物试液的制备移取50mL经迁移试验(72)
14、得到的水基模拟物,加入比色管(65)中,再加入10mL硫酸溶液(59),混匀。把比色管沉浸于60水浴中放置30 min,取出冷却至室温后,按住管塞,将比色管反复倒转数次,使气相中的甲醛充分被硫酸溶液吸收,由此得到溶液H。向管中加入2 mL氢氧化钠溶液(58),用水定容至10mL,由此得到溶液F。移取50mL溶液F至另一比色管(65)中,继续按771处理。752油基模拟物试液的制备称取200+02 g迁移试验(72)得到的橄榄油或其他油基模拟物于分液漏斗(64)中。加入2 mL丙酮溶液(57)和40 mL正戊烷(56),混匀,再加入5 mL水。按住漏斗上口塞子,振摇数次,略微打开塞口放气,随即盖
15、紧再次振摇,如此反复数次后,静置。待两相完全分层后,将下层水相通过慢速滤纸放人50mL容量瓶中。再次加入5mL水萃取,共萃取四次。萃取完全后,将容量瓶中的水溶液用水定容,充分混匀。吸取50mL水溶液加入10mL比色管中,用乙酸溶液(513)定容至10mL,混匀。3GBT 23296262009把比色管沉浸于80水浴中放置30 min,取出冷却至室温后,按住管塞,将比色管反复倒转数次,使气相中的甲醛充分被溶液吸收,由此得到溶液G。移取50mL溶液G至另一比色管(65)中,继续按771处理。76标准工作溶液和参比溶液的制备761 水基模拟物介质的标准工作溶液系列取7支比色管(65),根据迁移试验(
16、72)所使用的模拟物种类,按表1分别加入甲醛标准工作溶液A(或B或C)(518),用相应的水基模拟物(510)定容至50 mL,继续按771处理。表1 水基模拟物介质的标准工作溶液系列甲醛浓度(pgmL) l 0 10 20 30 40 50 60甲醛标准工作溶液(518)加入量mL 0 05 10 15 2o 25 30注:为减少浓度测量的相对误差,适宜的吸光度范围为02O8。可根据分光光度计的动态线性范围和实际吸光度调整标准工作溶液系列浓度。762油基模拟物介质的标准工作溶液系列取6支分液漏斗(64),分别加入20土02 g模拟物D(5104)。按表2分别移取甲醛标准储备溶液Y(517)加
17、入漏斗中,混匀。各加入40 mL正戊烷(56),再加入5 mL水。按住漏斗上口塞子,振摇数次,略微打开塞口放气,随即盖紧再次振摇,如此反复数次后,静置。待两相完全分层后,将下层水相通过滤纸放入50mL容量瓶中。再次加入5mL水萃取,共萃取四次。萃取完全后,将容量瓶中的水溶液用水定容(测定甲醛迁移总量时,在定容前加入15 mL冰乙酸),充分混匀。此标准溶液用于油基模拟物中甲醛特定迁移量的测定,其甲醛浓度以毫克每千克油基模拟物计。分别移取50 mL水溶液,加入比色管(65)中,继续按771处理。表2油基模拟物介质的标准工作溶液系列甲醛浓度(mgkg油基模拟物) 0 15 50 100 150 20
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