SN T 1877.3-2007 矿物油中多环芳烃的测定方法.pdf
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1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1877.3-2007 矿物油中多环芳短的测定方法Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in mineral oils 2007-04-06发布2007-10-16实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局中华人民共和国出入境检验检疫行业标准矿物油中多环芳蛙的测定方法SN/T 1877.3-2007 关中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址WWW.spc.口et.c口电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷关开本880X
2、1230 1/16 印张1.25 字数32千字2007年6月第一版2007年6月第一次印刷印数1-2000关书号:155066 2-17783 定价12.00兀目。昌SJ/T 1877共分为4个部分:脱模剂中多环芳:怪的测定方法;塑料原料及其制品中多环芳:怪的测定方法;矿物油中多环芳:怪的测定方法;橡胶及其制品中多环芳:怪的测定方法。本部分为SN/T1877的第3部分。本部分的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E和附录F为资料性附录。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分由中华人民共和国深圳出入境检验检疫局负责起草。SN/T 1877.3-2007 本部分参与起草单位:中华人民
3、共和国吉林出入境检验检疫局、中华人民共和国湖北出入境检验检疫局和中华人民共和国广东出入境检验检疫局。本部分主要起草人:王楼明、李英、杨左军、刘志红、顾浩飞、张旦、刘志勇、刘丽、陈国峰、陈职于、牟峻、林雁飞、周明辉。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 1877.3-2007 矿物油中多环芳短的测定方法1 范围SJ/T 1877的本部分规定了矿物油中多环芳怪的气相色谱质谱、高效液相色谱和气相色谱测定方法。本部分适用于矿物油中多环芳怪的测定。2 术语和定义下列术语和定义适用于SN/T1877的本部分。2.1 多环芳怪polycyclic aromatic hydrocarbons 简
4、称PAHs,是指含两个或两个以上稠合芳香环的芳香炬。环上也可有短的皖基或环皖基取代基。本标准中的多环芳:怪是指表1中所列的16种多环芳:怪。表116种多环芳炬序仁王3 中文名称英文名称CAS No. 1 茶Naphthalcnc 91-20-3 2 E烯Accnaphthylcnc 208-96-8 3 E Accnaphthcnc 83-32-9 4 药Fluorene 86-73-7 5 菲Phenanthrene 85-01-8 6 葱、Anthraccnc 120-12-7 7 荧惠Fluoranthcnc 206-44-0 8 在lyrcnc 129-00-0 9 苯并a惠Benzo
5、aanthracene 56-55-3 10 菌Chrysene 218-01-9 11 苯并b荧草BcnzobIluoranthcn 205-99-2 12 苯并k荧惠Bcnzok Iluoranthcnc 207 -08-9 13 苯并a在Benzoa pyrene 50-32-8 14 二苯并且,h惠Dibenzoa, hanthracen 53-70-3 15 苯并日,h,i花(二荼嵌苯)Benzo日,h,iperylen191-24-2 16 商并1,2 , 3-cd正Indcno1 ,2 ,3-cdpyrcn 193-39-5 第一法气中目色谱质谱联用法3 方法提要样品先用环己皖溶
6、解,用二甲基亚fll萃取后,加入氯化纳溶液,再用环己皖反萃取。环己:皖萃取液SN/T 1877.3-2007 经洗涤后,用氮气吹至近干,用正己皖溶解后,再用硅胶固相萃取柱净化,经浓缩定容后,用气相色谱质谱联用仪(GC/MS)测定,内标法定量。4 试剂和材料除另有说明外,在分析中使用蒸馆水或去离子水或相当纯度的水。4.1 正己皖:色谱纯。4.2 环己皖:色谱纯。4.3 二甲基亚帆:色谱纯,并用环己皖(4.2)饱和。4.4 二氯甲皖:色谱纯。4.5 正己皖十二氯甲:院。十2),4.6 氧化纳:分析纯。4.7 4%氯化铀溶液:4g氯化铀(4.6)溶于100mL水中。4.8 氮气:纯度关99.99%。
7、4.9 PAHs标准品:纯度二三96%。4.10 PAHs、混合标准溶液:准确称取适量PAHs标准品(4.9) ,用正己皖(4.1)稀释,配制成所需浓度的标准榕液。4.11 内标物:十二氧代花(Peryline-d12),纯度关99%。4.12 内标物榕液:准确称取适量内标物(4.11),用正己皖(4.1)榕解,配制成所需浓度的内标物溶液。4.13 硅胶固相萃取柱:6mL, 2 g,或相当者,使用前用5mL正己皖(4.1)洗涤,使之保持润湿。5 仪器和设备5.1 气相色谱质谱联用仪。5.2 固相萃取装置。5.3 水浴装置。5.4 分析天平:感量0.1mg, 6 分析步骤6.1 萃取称取矿物油试
8、样1g2 g(准确至0.001g)于烧杯中,加入5mL环己皖(4.2)溶解,移入分液漏斗中,烧杯用约5mL环己皖(4.2)洗涤后,也转移至该分液漏斗中。加入8mL二甲基亚fll(4.3),剧烈摇动约1min后,静置分层。将下层二甲基亚枫相转移到另一分液漏斗中。残液再用8mL二甲基亚枫(4. 3)重复提取一次,合并提取液,弃去环己皖层。向二甲基亚fll提取液中加入5mL环己皖(4.2)和80mL氯化铀溶液(4.7),剧烈摇动约2min,静置分层。将下层水相放入另一分液漏斗中,用5mL环己皖(4.2)重复提取一次,合并提取液,弃去水相。将提取液连续用5mL用水浴装置(5.3)加热至70C的氯化铀溶
9、液(4.7)洗涤两次,弃掉水层,将环己皖层转移至具塞的定量试管中,用氮气吹或用其他方法浓缩至近干,加入1mL正己皖(4.1),振荡溶解,按6.2进行净化处理。6.2 净化将按6.1处理后的样品溶液过硅胶固相萃取柱(4.13),控制流速为O.5滴/s,用2mL正己皖(4.1)洗涤容器后,溶液过硅胶固相萃取柱(4.13),弃掉以上过柱液,用5mL正己皖十二氯甲:院。十2)(4.5) 淋洗硅胶固相萃取柱(4.13),收集该淋洗液,用氮气吹或用其他方法浓缩至近干,移取1.00 mL与待测物浓度相近的内标物榕液(4.12)溶解后,供气相色谱质谱分析。注:氮吹时应控制流速和时间。2 SN/T 1877.3
10、-2007 6.3 测定6.3. 1 参考气中目色谱质谱条件a) 色谱柱:30mXO. 25 mm(内径)X O. 10m(膜厚)DB-5MS石英毛细管柱或相当者;b) 色谱柱温度程序:500C保持1min,然后以250C/min程序升温至200oC,再以80C/min程序升温至3150C,保持5mi川c) 进样口温度:280oC;d) 色谱质谱接口温度:280oC;e) 四极杆温度:1500C f) 离子源温度:300oC; g) 载气:氯气,纯度二三99.999% ,1. 0 mL/mi川h) 电离方式:EI;i) 电离能量:70eV; j) 质量扫描范围:(50450) amu; k)
11、测定方式:选择离子检测方式;1) 进样方式:脉冲无分流进样,1.0 min后开阀;m) 进样量:1. 0L; n) 1溶容剂延迟:3min 6.3.2 气相色i谱晋-质i谱晋定性及定量分析按上述分析条件(6.3.1)对PAHs1昆合标准溶液(4.10)及待测液进行分析,根据色谱峰的保留时间并参照附录A的多环芳煌的定性离子进行定性分析。参考附录A中的定量离子,用内标法进行定量。典型气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录Bo6.3.3 空白试验随同试样进行空白试验。7 结果计算按式(1)计算校正因子:式中:F 生主翌主-A , Xmi Fi 各多环芳:怪对内标物的校正因子;Ai 内标物峰面积;rni
12、内标物质量,单位为毫克(mg); 人标准品峰面积;rns 标准品质量,单位为毫克(mg)。按式(2)计算试样中多环芳:怪的含量:式中:Fi X (A2 - Ao) X Tnj =二:0X 1 000 Kl ) rn X 试样中各多环芳怪的含量,mg/kg;1 校正因子;Al 样液中内标物峰面积;A() 空白峰面积;儿样液中各多环芳怪峰面积;. ( 1 ) . ( 2 ) 3 SN/T 1877.3-2007 rnj 样液中内标物质量,mg;m 样品质量,go8 检测低限16种多环芳:怪的检测低限见表20表216种多环芳怪的检测低限序号化合物名称检测限/Cmg/kg)序号化合物名称检测限/Cmg
13、/kg)1 茶0.05 9 苯并aJ惠0.05 2 草烯0.05 10 菌0.05 3 草0.05 11 苯并bJ荧草0.05 4 药0.05 12 苯并kJ荧草0.05 5 菲0.01 13 苯并aJ芭0.05 6 莲、0.05 14 苟并1.2.3-cdJ在0.05 7 荧草0.01 15 二苯并且.hJ草0.05 8 正0.01 16 苯并g.h.iJ花(二荼嵌苯)0.05 9 精密度4 由5个实验室对两个水平的矿物油试样进行方法精密度试验,结果见表30表3方法精密度序号化合物名称添加水平/Cmg/kg)重复性限r/Cmg/kg)1. 00 0.020 57 1 茶2.50 0.119
14、60 1. 00 0.020 50 2 E烯2.50 0.063 90 1. 00 0.045 70 3 E 2.50 0.155 00 1. 00 0.034 40 4 药2.50 0.020 00 1. 00 0.032 30 3 严菲2.50 0.081 90 1. 00 0.040 20 6 茧、2.50 0.124 13 1. 00 0.060 37 7 荧茧、2.50 0.123 43 1. 00 0.049 82 8 在2.50 0.082 22 1. 00 0.058 56 9 苯并aJ惠2.50 0.034 86 再现性限R/Cmg/kg) 0.090 29 0.187 23
15、 0.183 00 0.226 70 0.13900 0.27400 0.21800 0.179 00 0.11300 0.367 90 0.192 80 0.261 49 0.161 34 O. 325 79 O. 146 43 0.378 62 O. 144 40 0.34551 SN/T 1877.3-2007 表3(续)序号化合物名称添加水平/Cmg/kg)重复性限/Cmg/kg)再现性限R/Cmg/kg)1. 00 0.118 78 O. 112 84 10 菌2.50 0.129 29 。.45393 1. 00 0.020 79 0.216 15 11 苯并bJ荧草2.50 0.
16、068 73 0.273 45 1. 00 0.084 68 O. 236 02 12 苯并kJ荧惠2.50 O. 149 81 0.486 50 1. 00 0.051 30 0.199 14 13 苯并aJ在2.50 0.061 06 O. 534 80 1. 00 0.072 14 O. 180 80 14 商并1,2. 3-cdJ芭2.50 0.070 92 O. 322 96 1. 00 0.050 02 0.17349 15 二苯并且.hJ惠2.50 0.12217 0.348 01 1. 00 0.053 50 0.181 73 16 苯并g.h.iJ花(二茶嵌苯)2.50 0.
17、062 02 O. 549 70 第二法高效液相色谱法10 万法提要样品先用环己皖溶解,用二甲基亚fll萃取后,加入氯化纳溶液,用环己皖反萃取。环己:皖萃取液经洗涤后,用氮气吹至近干,用正己皖溶解后,再用硅胶固相萃取柱净化,经浓缩定容后,高效液相色谱测定,外标法定量。门试剂和材料除另有说明外,在分析中使用蒸馆水或去离子水或相当纯度的水。11. 1 乙睛:色谱纯。11. 2 其余同4.14.13012 仪器和设备12.1 高效液相色谱仪:配紫外可见检测器。12.2 其余同5.25. 40 13 分析步骤13.1 萃取和净化同6.1和6.2的操作步骤,净化后,采用正己皖定容。13.2 测定13.2
18、.1 参考高效液中目色谱条件a) 色谱柱:LC-PAH色谱柱.250mmX 4.6 mm(内径)X 5.0m(粒径)或相当者。b) 柱温:350C0 c) 流动相及流速见表405 SN/T 1877.3-2007 d) 检测波长:210口moe) 进样量:20L表4流动中目及流速时间/min流速/CmL/min)乙睛/%水/%。1. 5 40 60 28 1. 5 82 18 48 1. 5 100 o 56 1. 5 100 o 57 1. 5 40 60 13.2.2 高效液相色谱测定按上述分析条件(13.2. 1) ,根据样液中待测物PAHs含量,选定浓度相近的标准榕液(4.10),分别
19、测定样液和标准溶液(4.10)。采用色谱峰的保留时间进行定性,用外标法定量,必要时用GC/MS确证。多环芳:怪的保留时间参见附录C,典型高效液相色谱图参见附录D。13.2.3 空白试验随同试样进行空白试验。14 结果计算按式(3)计算试样中PAHs含量:K = Ai - Ao) X C, X V A , Xm 式中:Xi 式样中PAHs含量,mg/kg;儿样液中PAHs的色谱峰面积;Ao 空白样品的色谱峰面积;人标准工作液中PAHs的色谱峰面积;C, 标准工作液中PAHs的浓度,mg/L:V 样液最终定容体积,mL;m 最终样液所代表的试样量,go15 检泪.HlO16种多环芳:怪的检测低限见
20、表50表516种多环芳怪的检测低限序号化合物名称检测限/Cmg/kg)序号化合物名称I 茶O. 5 9 苯并a草2 E烯O. 5 10 Jf 3 E O. 5 11 苯并b荧惠4 药O. 5 12 苯并k荧惠5 菲O. 8 13 苯并a芭6 茧、O. 8 14 市并1,2.3-cd正7 荧惠O. 8 15 二苯并日.h惠8 在O. 8 16 苯并g.h.i花(二茶嵌苯)6 ( 3 ) 检测限/Cmg/kg)O. 8 O. 8 。.8。.8O. 5 O. 8 O. 8 O. 5 16 精密度由5个实验室对两个水平的矿物油试样进行方法精密度试验,结果见表60表6方法精密度序号化合物名称添加水平/C
21、mg/kg)重复性限r/Cmg/kg)1. 00 0.024 94 1 茶2.50 0.012 37 1. 00 0.081 00 2 E烯2.50 0.056 29 1. 00 0.024 03 3 E 2.50 0.176 07 1. 00 0.107 09 4 药2.50 0.212 83 1. 00 0.062 07 5 菲2.50 0.137 90 1. 00 0.119 50 6 莲、2.50 0.077 11 1. 00 0.156 32 7 荧茧、2.50 0.187 11 1. 00 0.102 30 8 在2.50 0.386 16 1. 00 0.093 38 9 苯并a
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