SN T 1877.1-2007 脱模剂中多环芳烃的测定方法.pdf
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1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1877. 1-2007 脱模剂中多环芳短的测定方法Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in mold-release agent 2007-04-06发布2007-10-16实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局目。昌SJ/T 1877共分为4个部分:脱模剂中多环芳:怪的测定方法;塑料原料及其制品中多环芳:怪的测定方法;矿物油中多环芳:怪的测定方法;橡胶及其制品中多环芳:怪的测定方法。本部分为SN/T1877的第1部分。本部分的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E和附录F为
2、资料性附录。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分由中华人民共和国深圳出入境检验检疫局负责起草。SN/T 1877.1-2007 本部分参与起草单位:中华人民共和国广东出入境检验检疫局、中华人民共和国宁波出入境检验检疫局。本部分主要起草人:杨左军、刘丽、王成云、吴景武、李英、梁烽、陈职于、张琛、张伟亚、理翠萍、俞雪钧。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 1877.1-2007 脱模剂中多环芳短的测定方法1 范围S:-.J /T 1877的本部分规定了脱模剂中多环芳煌的气相色谱质谱、高效液相色谱和气相色谱测定方法。本部分适用于脱模剂中多环芳怪的测定。2 术语和定义下
3、列术语和定义适用于SN/T1877的本部分。2.1 多环芳怪polycyclic aromatic hydrocarbons 简称PAHs,是指含两个或两个以上稠合芳香环的芳香炬。环上也可有短的皖基或环皖基取代基。本部分中的多环芳:怪是指表1中所列16种多环芳:怪。表116种多环芳炬序号中文名称英文名称CAS .10. 1 茶Naphthalene 91-20-3 2 草烯Accnaphthylcnc 208-96-8 3 E Accnaphthcnc 83-32-9 4 药Fluorcnc 86-73-7 3 严菲lhcnanthrcnc 85-01-8 6 惠Anthraccnc 120-
4、12-7 7 荧草Fluoranthcnc 206-44-0 8 在lyrcnc 129-00-0 9 苯并a草Bcnzoaanthraccnc 56-55-3 10 Jf Chryscnc 218-01-9 11 苯并b荧惠BcnzobIluoranthcnc 205-99-2 12 苯并k荧惠Bcnzok Iluoranthcnc 207 -08-9 13 苯并a在Bcnzo a pyrcnc 50-32-8 14 二苯并且.h草Dibcnzo且.hanthraccnc53-70-3 15 苯并日.h.i花(二茶嵌苯)Benzo日.h.iperylen191-24-2 16 市苯1.2.
5、3-cd在Indcno1.2.3-cdpyrcnc 193-39-5 第一法气相色谱一质谱联用法3 方法提要对于液体样品,先用环己皖溶解样品,用二甲基亚枫萃取后,加入氯化铀溶液,再用环己皖反萃取。SN/T 1877.1-2007 环己:民萃取液经洗涤后,用氮气吹至近干,用正己皖溶解后,再用硅胶固相萃取柱净化,经浓缩定容后,用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)测定,内标法定量。4 试剂和材料除另有说明外,在分析中使用蒸悟水或去离子水或相当纯度的水。4.1 正己皖:色谱纯。4.2 环己皖:色谱纯。4.3 二甲基亚枫:色谱纯,并用环己皖(4.2)饱和。4.4 二氯甲皖:色谱纯。4.5 正己皖十二氯甲
6、:院。十2),4.6 氧化纳:分析纯。4.7 4 g/100 mL氯化铀溶液:4g氧化铀(4.6)溶于100mL蒸馆水中。4.8 氮气:纯度二三99.99%。4.9 PAHs标准品:纯度二三96%。4.10 PAHs混合标准榕液:准确称取适量PAHs标准品(4.9) ,用正己皖(4.1)稀释,配制成所需浓度的标准溶液。4.11 内标物:十二氧代花(Perylene-d12),纯度二三99%。4.12 内标物溶液:准确称取适量内标物(4.11),用正己皖(4.1)溶解,配制成所需浓度的内标物榕液。4.13 硅胶固相萃取柱:6mL , 2 g,或相当者,使用前用5mL正己皖(4.1)洗涤,使之保持
7、润湿。5 仪器和设备5.1 气相色谱质谱联用仪。5.2 固相萃取装置。5.3 水浴装置。5.4 分析天平:感量0.1mg, 5.5 离心机。6 分析步骤6.1 萃取6.1.1 硅油类脱模剂称取液体试样1.0 g(精确至0.001g)于烧杯中,加入5mL环己皖(4.2)溶解,移入分液漏斗中,烧杯用约5mL环己皖(4.2)洗涤后,也转移至该分液漏斗中。加入8mL二甲基亚1.(4.3),剧烈摇动约1 min,静置分层。将下层二甲基亚枫相转移到另一分液漏斗中。残液再用8mL二甲基亚枫(4.3)重复提取一次,合并提取液,弃去环己:民层。向二甲基亚1.提取液中加入5mL环己皖(4.2)和80mL氧化纳溶液
8、(4.7),剧烈摇动约2min, 静置分层。将下层水相放入另一分液漏斗中,用5mL环己皖(4.2)重复提取一次,合并提取液,弃去水丰目。将提取液连续用5mL用水浴装置(5.3)加热至70C的氧化纳、溶液(4.7)洗涤两次,弃掉水层,将环己皖层转移至具塞的定量试管中,用氮气吹或用其他方法浓缩至近干,加入1mL正己皖(4.1),振荡溶解,按6.2进行净化处理。6.1.2 金属皂类脱模剂萃取方法同6.1.L 2 SN/T 1877.1-2007 6.1.3 无机类脱模剂称取样品1.0 g(精确至0.001g)于具塞离心管中,加入10mL环己皖(4.2)涡旋振荡3mi口,离心后转移上层清液,残渣用5m
9、L环己皖(4.2)重复提取一次,合并上层清液,用氮气吹或用其他方法浓缩至近干,加入1mL正己皖(4.1),振荡溶解,按6.2进行净化处理。6.2 净化将按6.1处理后的样品溶液过硅胶固相萃取柱(4.13),控制流速为O.5滴/s,用2mL正己皖(4.1)洗涤容器后,溶液过硅胶固相萃取柱(4.13),弃掉以上过柱液,用5mL lE己皖十二氯甲:院。+2)(4.5)淋洗硅胶固相萃取柱(4.13),收集淋洗液,用氮气吹或用其他方法浓缩至近干,移取1.00 mL与待测物浓度相近的内标溶液溶解后,供气相色谱质谱分析。注氮吹时应控制流速和时间。6.3 测定6.3. 1 参考气中目色谱-质谱条件a) 色谱柱
10、:30mXO. 25 mm(内径)X o. 10m(膜厚), DB-5 MS石英毛细管柱或相当者;b) 色谱柱温度程序:50C保持1mi口,然后以25C/mi口程序升温至200C,再以8C/min程序升温至315C,保持5mi川c) 进样口温度:280C;d) 色谱质谱接口温度:280C;巳)四极杆温度:150C; f) 离子源温度:300C; g) 载气:氮气,纯度二三99.999 % ,1. 0 mL/mi川h) 电离方式:EI;i) 电离能量:70eV;j) 质量扫描范围:(50450)amu; k) 测定方式:选择离子监测方式;1) 进样方式:脉冲无分流进样,1.0 min后开阀;m)
11、 进样量:1. 0L; n) 榕剂延迟:3min 6.3.2 气相色谱质谱定性及定量分析按上述分析条件(6.3.1)对PAHs1昆合标准溶液(4.10)及待测液进行分析,根据色谱峰的保留时间并参照附录A中的多环芳:怪的定性离子进行定性分析。参考附录A中的定量离子,用内标法进行定量。典型气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录B6.3.3 空白试验随同试样进行空白试验。7 结果计算按式(1)计算校正因子:式中:F 生主?主-A, X rni Fi 各多环芳短对内标物的校正因子;Ai 内标物峰面积;rnj 内标物质量,单位为毫克(mg); 人标准品峰面积;. ( 1 ) 3 SN/T 1877.1-20
12、07 rns 标准品质量,单位为毫克(mg)。按式(2)计算试样中多环芳:怪的含量:F; X (A2 -A() X m 1 / LU, X 1000 Al X m2 . ( 2 ) 式中:X; 试样中各多环芳怪的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); E 校正因子;Al 样液中内标物峰面积;A。空白峰面积;4 样液中各多环芳怪峰面积;rnl 样液中内标物质量,单位为毫克(mg); 7的样品质量,单位为克(g)。8 检测低限16种多环芳:怪的检测低限见表20表2三种脱模剂中16种多环芳怪的检测低限序号化合物名称硅油脱模剂/金属皂脱模剂/滑石粉脱模剂/Cmg/kg) Cmg/kg) (mg/kg)
13、 1 茶0.05 0.05 0.02 2 E烯0.01 0.05 0.01 3 草0.01 0.01 0.01 4 药0.05 0.05 0.05 3 严菲0.01 0.01 0.05 6 惠0.01 0.01 0.01 7 荧草0.01 0.01 0.01 8 在0.01 0.01 0.01 9 苯并aJ草0.01 0.01 0.01 10 菌0.01 0.01 0.01 11 苯并bJ荧惠0.01 0.01 0.01 12 苯并kJ荧草0.01 0.01 0.01 13 苯并aJ正0.01 0.01 0.01 14 市并1.2. 3-cdJ在0.01 0.01 0.01 15 二苯并且.h
14、J惠0.01 0.01 0.01 16 苯并g.h.iJ花(二茶嵌苯)0.01 0.01 0.01 9 精密度由5个实验室对2个水平的硅油脱模剂试样进行方法精密度试验,结果见表304 SN/T 1877.1-2007 表3方法精密度序号化合物名称添加水平/重复性限/再现性限R/Cmg/kg) Cmg/kg) (mg/kg) O. 990 0.21868 0.31899 1 茶4. 950 O. 184 99 0.83901 O. 960 0.066 07 O. 153 36 2 E烯4. 800 O. 342 34 0.70475 1. 200 0.07631 0.17536 3 E 6. 0
15、00 O. 287 20 0.91654 1. 080 0.05763 0.16039 4 药5. 400 0.375 28 0.72938 O. 940 0.088 02 O. 186 02 3 严菲4. 700 O. 380 05 O. 925 66 1. 190 O. 124 60 O. 263 66 6 葱、5.950 0.74758 1. 209 89 1. 110 0.105 19 0.19461 7 荧惠5. 550 O. 326 18 0.90856 1. 000 O. 139 02 0.19682 8 在5. 000 0.492 46 O. 738 93 1. 140 0.0
16、8021 0.21400 9 苯并aJ草5. 700 0.441 70 1. 20152 O. 980 O. 106 76 O. 150 85 10 菌4. 900 0.521 56 0.79381 O. 900 0.051 24 O. 122 86 11 苯并bJ荧草4. 500 O. 344 36 O. 698 46 O. 900 0.015 13 0.103 19 12 苯并kJ荧草4. 500 O. 339 36 0.48678 1. 200 0.068 45 0.12555 13 苯并aJ在6. 000 O. 290 95 0.49628 1. 000 0.096 17 0.1673
17、9 14 市并1.2. 3-cdJ在5. 000 O. 528 39 0.76765 1. 180 0.07981 0.17715 15 二苯并且,hJ惠5. 900 。.46980O. 903 20 1. 540 0.097 69 0.25853 16 苯并日,h,iJ花(二荼嵌苯)7.700 0.418 35 1. 022 84 5 SN/T 1877.1-2007 第二法高效液相色谱法10 方法提要对于液体样品,先用环己皖溶解样品,用二甲基亚帆萃取后,加入氧化铀榕液,再用环己院反萃取。环己皖萃取液经洗涤后,用氮气吹至近干,用正己皖溶解后,再用硅胶固相萃取柱净化,经浓缩定容后,高效液相色谱
18、测定,内标法定量。门试剂和材料除另有说明外,在分析中使用蒸悟水或去离子水或相当纯度的水。11. 1 乙睛:色谱纯。11. 2 其余同4.14.13012 仪器和设备12.1 高效液相色谱仪:配紫外可见检测器。12.2 其余同5.25. 50 13 分析步骤13.1 萃取和净化萃取和净化同6.1和6.2的操作步骤。13.2 测定13.2.1 参考高效液中目色谱条件a) 色谱柱:LC-PAH色谱柱,250mmX 4.6 mm(内径)X 5.0m(粒径)或相当者。b) 柱温:350C。c) 流动相及流速见表40d) 检测波长:210nmo e) 进样量:20L表4流动中目及流速时间/min流速/Cm
19、L/min)乙脂/%o 1. 5 40 28 1. 5 82 48 1. 5 100 56 1. 5 100 57 1. 5 40 13.2.2 高效液相色谱测定水/%60 18 。60 按上述分析条件(13.1. 1)对PAHs混合标准榕液(4.10)及待测液进行分析,采用色谱峰的保留时间进行定性,用内标法定量,必要时用GC/MS确证。多环芳:怪的保留时间参见附录C,典型液相色谱图参见附录Do13.2.3 空白实验随同试样进行空白试验。6 14 结果计算计算同第7章。15 检测低限16种多环芳:怪的检测低限见表5c 表5三种脱模剂中16种多环芳怪的检测低限序号名称硅油脱模剂/金属皂脱模剂/C
20、mg/kg) Cmg/kg) 1 茶O. 5 O. 5 2 草烯O. 5 O. 5 3 草O. 5 O. 5 4 药O. 5 O. 5 5 菲O. 8 O. 5 6 葱、O. 8 O. 8 7 荧草O. 8 O. 8 8 在O. 8 O. 8 9 苯并aJ草O. 8 1. 0 10 Jf O. 8 1. 0 11 苯并bJ荧草O. 8 O. 5 12 苯并kJ荧草O. 8 O. 5 13 苯并aJ正O. 5 O. 5 14 二苯并且,hJ惠O. 8 O. 5 15 苯并日,h,iJ花(二荼嵌苯)O. 8 O. 5 16 商并1,2 , 3-cdJ正O. 5 O. 5 16 精密度由5个实验室对
21、2个水平的试样进行方法精密度试验,结果见表6c 表6方法精密度序号化合物名称添加水平/重复性限/Cmg/kg) Cmg/kg) O. 990 O. 109 99 1 茶4. 950 O. 333 15 O. 960 O. 105 70 2 E烯4. 800 0.31773 1. 200 0.051 79 3 草6. 000 O. 538 08 SN/T 1877.1-2007 滑石粉脱模剂/(mg/kg) 0.5 1. 0 0.8 0.5 0.5 0.8 0.8 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 再现性限R/(mg/kg) 0.17568 0.80237
22、0.13661 O. 633 20 0.21593 1. 025 08 7 SN/T 1877.1-2007 表6(续)序号化合物名称添加水平/重复性限/再现性限R/(mg/kg) (m日/kg)(m日/kg)1. 080 0.095 97 0.17358 4 药5. 400 O. 328 41 0.87274 O. 940 0.101 70 0.19284 3 严菲4. 700 O. 334 94 0.83671 1. 190 0.10631 0.22982 6 惠5.950 0.373 13 O. 707 20 1. 110 0.089 84 0.16949 7 荧草5. 550 0.49
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