GB T 27413-2012 石油产品检测实验室质量 控制与质量评估.pdf
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1、ICS 19.020 B 04 何.工口.工:.r白缸.飞.飞.飞豆、一一一-r.: ,.:. . -、;.:,_r:_ .:.r: . ,;:飞-二t.:.,:._到-醉_1:.:. 二一飞.;守._.r.w._.口.、._:,-E,-,-EEI:E院:-:.:-:-:-:.:-:.:马.-中华人民共和国国家标准GB/T 27413-2012 石油产品检测实验室质量控制与质量评估Quality control and quality estimation in petroleum products testing laboratory 2012-12-31发布2013-07-01实施fi飞中
2、华人民共和国国家质量监督检验检捷总局俗世咆地中国国家标准化管理委员会2.0 4.0 性能很满意n=40 7 GB/T 27413-2012 8 性能评定QC样品分析的最低次数?每捡到10个样品可带1个QC样品,或每天捡到样品时带1个QC样品若检测方法失控是否会带来校大的经济损失?图1质量控制次数的流程圄8. 1 h与k一致性及A2*正态性统计QC样品的分析次数应大于表1所给的次数8. 1. 1 实验室可利用h与h的一致性统计,调查和处理所汇集的系列数据(X;).h与品的统计见式(3)和式(4):h=豆.( 3 ) S王式中zh-一一人员间一致性统计量,即样品水平下某人员的单元均值与其他人员间比
3、较的度量zd 水平下的单元差值,d=王一言,其中,王为单元均值,主为水平均值zS:z 水平下的平均值标准差。k=.!. . ( 4 ) Sr 8 GB/T 27413-2012 式中zh一一人员内一致性统计量,即样品水平下某人员的变异与其他人员总合变异间比较的度量FS一一水平下的单元标准差PSr一一水平下的重复性标准差。8. 1.2 在相应的包含概率下,若所计算的h与h不超出表C.2中相应的临界值,则接受数据的一致性假定。8. 1. 3 按照GB/T27407,检查系列数据(XJ的正态性,统计公式见式(5)式(7): Xj-X Wi=一一一一一一Sz . ( 5 ) 式中z叫Xj的标准化值E王
4、Xj的平均值;Sz一-Xi的标准差。 (2i -1) ln(pJ + ln(1- Pn+l-JJ A2二卢1-n . .( 6 ) n FHU-9白-2-n qL一十川-n+ A 一-A .( 7 ) 式中zH 一正态统计量zA20 -正态统计量,A的修正值;pj 正态概率值,利用表C.4,将Wj值换算成d值zn 一一一测量次数。8. 1. 4 在包含概率99%下,若A2膏4时的儿。如果SRSR应调查根本原因,并作为实验室持续改进计划的关键要素进行定期审核,若必要可采取相应的措施。8.3 不确定度评定8.3. 1 GB/T 27411为实施GB/T27025的检测实验室提供了适用的四种不确定度
5、评估方法,即z控制图法、精密度法、线性拟合法和经验模型法。8.3.2 本标准的不确定度评定来自于控制图法(见GB/T27407)。由于变量间存在的协方差,则交互效应很难估计,而控制图法给出的SI(能合并所有效应。8.3.3 使用SI(来估计不确定度,是建立在GB/T27412的实验室元偏操作假定下,这种假定应通过CS样品予以确认。8.3.4 检测实验室可根据自身的实际情况,酌情视2sI(为不确定度的估计值。 9 内部审核与能力验证9. 1 内部审核9. 1. 1 实验室应根据预定的日程表和程序,定期对其活动进行内部审核,以验证其持续符合所制定的G/T 27413-2012 质量体系文件。即便实
6、验室须获得外部认可(例如,接受认可组织的评审),其内部审核也很重要。因为较之外部评审员来说,内部评审员会更熟悉实验室的要求。9. 1. 2 内部审核应包括对检测方法的审核,应对照检测方法文本观察并核查整个检测过程。建议对检测方法的审核应每年进行一次。注z对检测方法的审核可以与质量体系审核合并进行,也可单独进行。9. 1. 3 审核组应尽快形成书面的审核结果,并向相关责任部门予以通报。9. 1. 4 内部审核所发现的问题和提出的建议应经实验室管理者审查,并经其批准后对差错或不符合项采取纠正措施。9. 1. 5 应对纠正措施的有效性予以跟踪验证,结果应形成书面文件。9.2 能力验证9.2. 1 若
7、可行,应定期参加实验室的能力验证。这项活动应纳入实验室的质量控制计划中,以确定实验室的检测能力。注2不参加能力验证时应出具书面理由。9.2.2 实验室应制定参加能力验证的准则,该准则考虑的因素包括z检测方法使用的频次、客户使用数据的重要性,以及法规的考虑等。能力验证的参加等同于标准物质的检测,都是一种质量控制方式。9.2.3 参加者可在控制图上标绘出其与能力验证的公议值之差,以确认测量过程是否元偏。实验室也可利用能力验证给出的精密度,来比较QC样品测量所确立的精密度,以评价两者间的一致性(见GB/T 27407)。9.2.4 参加能力验证不能替代实验室内的质量控制,反之亦然。10 纠正措施和预
8、防措施10. 1 内容有关内容如下za) 设备超出校准范围zb) QC样品或CS样品结果失控zc) 实验室操作的性能与检测方法规定的性能(例如,精密度、偏倚等不符Ed) 产品、物料或过程数据超出规格ze) 能力验证中出现离群值或不可接受的趋势50 外部或内部审核中发现的不符合项zg) 实验室数据或记录审核中发现的不符合项zh) 客户投诉。10.2 根本原因调查有关调查内容如下za) 确定所用设备检测时的上次受控时间Fb) 识别受到严重影响的结果Ec) 如何处理已报给客户的受影响结果zd) 若根本原因无法确定时应如何处置Fd 若认为原始数据正确时应如何处置。10 , GB/T 27413-201
9、2 10.3 其他措施其他相关措施的内容如下za) 培训员工sb) 评审客户需求zc) 评审检测方法和程序zd) 新制定或修订程序;e) 维修仪器Ff) 重新制备试剂和标准物质zg) 设备再校准Eh) 重新分析样品zi) QC样品的原因分析zj) 尽快形成纠正和预防措施文件:k) 经管理者审查和批准,确认所采取纠正和预防措施的有效性。10.4 质量控制图质量控制图(按照GB/T27407)是预防措施的一种方法,应定期进行评价,以免出现可能的统计失控现象。11 害户投诉实验室应具备客户投诉或不符合项的跟踪程序,且调查结果应尽快通知客户。12 培训12. 1 实验室管理者应确保所有实施测量或处理数
10、据、或两者的人员均得到适宜的培训。12.2 实验室的培训至少包括E安全、检测方法、实验室政策和程序,且根据本标准的规定来进行培训。12.3 培训记录应保存。11 GB/T 27413-2012 附录A资料性附录数据异常原因调查与改进措施为了能发现实验室数据的统计离群或对精密度进行改进,建议采取以下措施。A.1 检查结果打印、计算和誉抄错误。A.2 再次分析样品以比较SI(,若不可行时,与Sr比较。A.3 检查样品的均匀性或污染性、以及所分析样品是否具有代表性。A.4 确保检测方法最新版本的使用,与分析人员核对程序的每个环节。A.5 检查仪器的校准。A.6 检查统计质量控制图中是否出现早期可能失
11、控征兆。A.7 检查所用试剂和标准物质的质量,确认其是否超期或污染。A.8 按供应商的操作手册,检查设备操作是否正确。A.9 按供应商的操作指南,对设备进行维护或修理。A.10 问题解决后,如果存在有证标准物质时可进行分析,或进行实验室的QC样品分析,并确认分析操作是否受控。A.11 培训新雇员,若必要可对老雇员进行重新培训11。A.12 制定偶发事件的文件,用于类似问题的处理。12 GB/T 27413-2012 附录B(资料性附录)定量限的控制B. 1 实验室l认为,通常很难区别分析响应和背景噪声,即低于定量限的数值使用没有实际意义。B.2 实验室l决定采用相对标准差的倒数,来评定方法操作
12、区间的最低水平。B.3 在期间精密度测量条件下,实验室l利用相应的检测方法,根据7.4,分别基于初始样品(样品A)和第2个样品(样品盼,对石油产品中的氯含量进行了n=7的重复测量,结果见表B.l。注2选择的初始空白样品,假定预期能与第2个样品之间覆盖住定量限的估计值。表B.1 石油产品中氯含量的定量限测定mg/kg 样品A样品B重复测量次数d实测值空白值实测值-空白值实测值空白值实测值一空白值1 800 10 790 1050 20 1030 2 900 3 895 1 250 20 1230 3 900 10 89。1 250 5 1 245 4 800 。800 1 300 。1 300
13、5 750 。750 1 200 5 1195 6 950 20 930 1 100 10 1 090 7 1 000 5 995 1 150 5 1 145 平均值864.3 1 176.4 标准恙87.29 94.06 平均值/标准差9.9 12.5 B.4 在本示例中,样品A有z平均值/标准差=9.910,假定其随后的测定基本保持不变。B.5 鉴于平均值/标准差二10下的对应水平即为定量限,则本示例氯含量的定量限为870mg/kg D 注,:建议至少再增加个较低水平的样品,以确保求得值非属于异常值。注2:特殊情况会有两个样品的比值都在定量限以上或以r.所以,应在期间精密度条件下重复进行测
14、量。注3:更精确的计算需建立在回归分析,B.6 实验室l应持续跟踪监控,不断调整和修正定量限的测定。13 GB/T 27413-2012 附录C资料性附录h与k一致性及A2*正态性统计C.l 实验与统计在期间精密度条件下,实验室l利用石油产品硫含量的3个不同QC样品,由6名熟悉该系统的人员使用同一检测方法,分别提交了水平下3次独立测量结果。根据式(3)和式的,给出水平单元内h与h的统计量,数据详见表C.l。注2本示例是建立在GB/T27412的实验室元偏操作假定下。表C.1不同硫含量水平下QC样晶测量结果的h与k及A2*正态性统计测量结果(Xi)QC样品参加人员z s d h h X) X2
15、X3 1 0.11 0.13 0.11 0.117 0.012 0.01 一0.601. 31 2 o. 13 0.14 0.14 o. 137 0.006 0.01 o. 75 0.65 3 O. 12 0.14 0.13 O. 130 0.010 0.00 0.30 1. 13 样品A4 O. 10 O. 10 0.10 O. 100 0.000 一0.03一1.72 0.00 N* =0.7942 5 O. 15 0.14 0.13 0.140 0.010 0.01 0.97 1. 13 6 O. 12 0.13 0.14 O. 130 0.010 0.00 0.30 1. 13 主=0
16、.126Sr=0.009 S王=0.015SI( =0. 017 1 0.47 0.47 0.46 0.467 0.006 一0.01一0.680.58 2 0.47 0.48 0.46 0.470 0.010 一0.01-0.51 1. 00 3 0.50 0.51 0.49 0.500 0.010 0.02 1. 02 1. 00 样品B4 0.44 0.46 0.47 0.457 0.015 一0.02-1. 19 1. 53 N* =0.5262 5 0.49 0.48 0.47 0.480 0.010 0.00 0.00 1. 00 6 0.51 0.51 0.50 0.507 0.
17、006 0.03 1. 36 0.58 言=0.480Sr=0.010 S王=0.020SI( =0. 022 1 0.98 0.99 0.97 0.980 0.010 0.01 一0.191. 22 2 0.93 0.94 0.95 0.940 0.010 一0.05一0.801. 22 3 0.99 1. 0 1. 0 0.987 0.006 一0.01一0.090.71 样品C4 1. 13 1. 11 1. 12 1. 120 0.010 0.13 1. 97 1. 22 N* =1. 8837 5 0.98 0.97 0.97 0.973 0.006 一0.02一0.290.71 6
18、 0.96 0.95 0.95 0.953 0.006 一0.040.60 0.71 言=0.992Sr=0.008 s=0.065 SI( =0.065 注1:下划线数值表示为接近1临界值或灵敏性差z阴影数值表不为超出临界值s当h为负值肘,应取Ihl与表C.2中的h临界值相比较。注2:表中正态性统计量A2的计算来自于式(5)-式(7)和表C.4.C.2 分析和调查C.2.1 h值或h值较大(接近或超出临界值),表明环境因素(包括仪器设备和人员、试剂和潜液等)未14 GB/T 27413-2012 得到有效控制;而异常小的h值(尤其为0)则表明仪器响应的灵敏度、以及数据修约等方面出现了问题。C
19、.2.2 基于表C.2,表C.1中人员4的h值有2个超出临界值,一个是样品A的-1.72(95%概率下的临界值为1.66);另一个是样品C的1.97(99%慨率下的临界值为1.87)。C.2.3 基于表C.2,表中人员4的h值同样存在问题,一个是样品B的1.53(接近95%概率下的临界值1.64) ;另一个是样品A的O(表明检测的灵敏性差)。C.2.4 对人员4的结果调查表明,其在样品A下的3个数据都是0.10;而在样品C下的3个数据分别有1.13、1.11和1.12。尽管这些数据处于检测方法规定的允差内,但较之其他参加人员的总体趋势,人员4非具一致性。C.2.5 调查怀疑,造成样品A数据集的
20、非呈正态(95%概率以及样品C数据集的非呈正态(99%概率的原因,是由于人员4给出的结果所为。表C.295%和99%概率下的h与k临界值95%概率99%概率参加人员数是临界值,重复测量次数h临界值,重复测量次数h临界值h临界值r-z 3 4 2 3 4 一3 1. 15 1. 65 1. 53 1. 47 1. 15 1. 71 J 64 1. 58 4 1. 43 1. 76 1. 59 1. 50 1. 49 1. 91 1. 77 1. 67 5 1. 57 1. 81 1. 62 1. 53 1. 72 Z.05 1. 85 1. 73 6 1. 66 1. 85 1. 64 1. 5
21、4 1. 87 2.14 1. 90 1. 77 7 1. 71 1. 87 1. 66 1.且51. 98 2.20 1. 94 1. 79 8 1. 75 1. 88 L 67 1. 56 2. 06 2.25 1. 97 1. 81 9 1. 78 1. 90 1. 68 1. 57 2.13 2.29 1. 99 1. 82 10 1. 80 1. 90 1. 68 1. 57 2.18 2.32 2.00 1. 84 11 1. 82 1. 91 1. 69 1. 58 2. 22 2.34 2.01 1. 85 12 1 83 1. 91 1. 69 1. 58 2.25 2 36
22、 2.02 1. 85 13 1. 8,1 1. 92 1. 69 1. 58 2.27 2.38 2.03 18.6 14 1. 85 1. 92 1. 70 1. 59 2.30 2. .39 2.04 1. 87 15 1. 86- 1.93 1. 70 1. 59 2. 3.2 2.41 2.05 1. 87 C.3 持续改进与跟踪监控C. 3.1 对于表C.1中人员4显示的偏倚或校准斜率效应,经调查,实验室l未找到明确证据表明该人员在方法操作上的失误,故认为是属于随机原因的正常变异。考虑到QC样品数据集的有限,实验室l在不违背8.2的原则下,建议该人员重新提交QC样品的测量结果,C.
23、3.2 人员4重新提交了样品A和样品C的数据后,表C.3给出了新的h与h一致性以及A2*正态性统计量。C.3.3 表C.3中h与是及A2*统计表明,水平下的Sr和SI(两者间具有合理的一致性,接受Xj系列结果的正态性假定。C.3.4实验室l根据7.7,建议合并阶段性涵盖已知或可能变异源的SI(估计值,用于室内TPI的评判。C.3.5 实验室l应不断加强对SI(的评估和检查,有助于产品质量水平的改进和提高。15 GB/T 27413-2012 表C.3调整后的QC样晶测量结果的h与k及A2正态性统计测量结果,XiQC样品参加人员z s d h h 1 2 3 1 O. 11 O. 13 O. 1
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