GB T 23214-2008 饮用水中450种农药及相关化学品残留量的测定.液相色谱-串联质谱法.pdf
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1、lCS 67050X 04 a闺中华人民共和国国家标准GBT 232 1 42008饮用水中450种农药及相关化学品200812-3 1发布残留量的测定液相色谱一串联质谱法Determination of 450 pesticides and relatedchemicals residues in drinking waterLC-MSMS method2009050 1实施宰瞀鹳紫瓣警毽警瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会促19GBT 232 1 42008日U西1 范围 2规范性引用文件3原理4试剂和材料5仪器-6试样制备与保存7测定步骤8结果计算-9精密度-附录A(资料性附录)附录B(资
2、料性附录)附录c(资料性附录)附录D(资料性附录)附录E(资料性附录)目 次450种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度450种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、源内碎裂电压和保留时间450种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图 一450种农药及相关化学品精密度数据表一450种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序)-I62035j973刖 置GaT 232142008本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国秦皇岛出入境检验
3、检疫局、山东农业大学、河北大学。本标准主要起草人:庞国芳、郑锋、范春林、李岩、纪欣欣、王明林。饮用水中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱一串联质谱法1范围本标准规定了饮用水中450种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)残留量液相色谱串联质谱测定方法。本标准适用于饮用水中450种农药及相关化学品的定性鉴别,也适用于其中427种农药及相关化学品的定量测定。本标准定量测定的427种农药及相关化学品方法检出限为0010xgL0065 mgl,(参见附录A)。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订
4、版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GBT 63791 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义(GBT 63791一-2004,ISO 5725 1:1994,IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GBT 63792-2004,ISO 57252:1994,1DT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008,ISO 3696:1987,MOD)3原理试样用1乙酸
5、乙腈溶液提取,Sep Pak Vac柱”净化,乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品液相色谱串联质谱仪检测,外标法定量。4试剂和材料水为GBT 6682规定的一级水。41乙腈:色谱纯。42丙酮:色谱纯。43异辛烷:色谱纯。44甲苯:优级纯。45正己烷:色谱纯。46甲醇:色谱纯。47乙酸:优级纯。48甲酸:优级纯。49乙酸胺:优级纯。1)Sep Pak Vac柱是Waters公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。lGBT 232 1 42008410无水乙酸钠:分析纯。411微孔过滤膜(尼龙):
6、13 mmX02tm,13 mm02“m。412 Waters Sep Pak Vat(6 mL,1 g)氨基固相萃取柱或相当者。413无水硫酸钠,无水硫酸镁:分析纯。用前在650灼烧4 h,贮于干燥器中,冷却后备用。414 01甲酸溶液(体积分数)。415 5 mmolL乙酸铵溶液:称取0375 g乙酸铵加水稀释至1 000 mL。416乙腈+甲苯(3+1,体积比)。417 1乙酸乙腈(体积分数)。418乙腈+水(3+2,体积比)。419农药及相关化学品标准物质:纯度95。420农药及相关化学品标准溶液4201标准储备溶液分别称取5 mg10 mg(精确至01 mg)农药及相关化学品各标准物
7、质分别于10 mI。容量瓶中,根据标准物的溶解度选甲醇、甲苯、丙酮、乙腈或异辛烷溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A)。标准储备溶液避光4保存,可使用一年。4202混合标准溶液按照农药及相关化学品的保留时间,将450种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F、(;七个组,并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对450种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100 mI。容量瓶中,用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光4保
8、存。可使用一个月。4203基质混合标准工作溶液农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、c、D、E、F、G,用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。5仪器51 液相色谱串联质谱仪:配有电喷雾离子源。52分析天平:感量01 mg和001 g。53鸡心瓶:200 ml,。54移液器:1 mI,10 mL。55样品瓶:2 mI,带聚四氟乙烯旋盖。56具塞离心管:100 m。57氮气吹干仪。58旋涡混合器。59低速离心机:4 200 rrnin。510旋转蒸发仪。6试样制备与保存61试样的制备将取得的全部原始样品倒入洁净的聚四氟乙烯样桶内
9、,密封,作为试样,标明标记。62试样的保存将试样置于冷藏状态下保存。)7测定步骤GBT 232 1 4200871提取移取25mL试样(精确至01 ml,)于100mI。具塞离心管中,加入40mI1乙酸乙腈溶液,在旋涡混合器上混合2 min。向具塞离心管中加入4 g无水乙酸钠,再振荡1 min,再向离心管中加入1 5 g无水硫酸镁,振荡5 min,4 200 rmin离一Ii,5 rain,准确移取20 ml,上清液至鸡心瓶中,在40水浴中旋转浓缩至约2 mI。待净化。72净化在Sep Pak Vac柱中加入约2 cn、高无水硫酸钠,并将柱子放入下接鸡心瓶的固定架上。加样前先用5 mL乙腈+甲
10、苯(3+1)预洗柱,当液面到达硫酸钠的顶部时,迅速将样品提取液转移至净化柱上,并更换新鸡心瓶接收。在净化柱上加上50 mI。贮液器,用25 mL乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,合并于鸡心瓶中,并在40水浴中旋转浓缩至约0 5 mI,于35下氮气吹干,1 mI,乙腈+水(3+2)定容,经02 pm微7L滤膜过滤后供液相色谱一串联质谱分析。73液相色谱一串联质谱测定731条件7311 A、B、c、D、E、F组液相色谱串联质谱仪器条件a) 色谱柱:ZORBAX SB C18,35*m,100 mrn21 mm(内径)或相当者;b) 流动相及梯度洗脱条件见表】;表1 流动相及梯度洗脱条件时间
11、min 流速(pLmin) 流动相A(01甲酸水) 流动相B(乙腈)000 400 990 10300 400 700 300600 400 600 400900 400 600 4001500 400 400 6001900 400 10 9902300 400 1 0 99023 01 400 99 0 10c)柱温:40;d)进样量:lo pI。;e) 电离源模式:电喷雾离子化;f) 电离源极性:正模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;1)离子喷雾电压:4 000 V;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lrain;1) 监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参
12、见附录B。7312 G组液相色谱串联质谱仪器条件a) 色谱柱:ZORBAX SBC,8,35zm,100 mITl21 rnm(内径)或相当者b) 流动相及梯度洗脱条件见表2;GBT 232142008表2流动相及梯度洗脱条件总时间rain 流速(pI。rain) 流动相A(5 mm01乙酸铵水)【 流动相B(乙腈)0 00 400 99 0 1 0 300 400 70 0 300600 400 60 0 4009 00 400 600 40 01 5 00 400 40 0 60 0】9 00 400 1 0 99 023 00 400 1 0 99 02301 400 99 0 1 0c
13、)柱温:40;d)进样量:i0 pL;e) 电离源模式:电喷雾离子化;f) 电离源极性:负模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;i)离子喷雾电压:4 000 V;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lrain;1) 监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。732定性测定在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度-50,允许20偏差;相对丰度2050,允许25偏差;相对丰度1020,允许30偏差;相对丰度lo,允许5
14、0偏差),则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。733定量测定本标准中液相色谱一串联质谱采用外标一校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线。并且保证所测样品中农药及相关化学品的响应值均在仪器的线性范围内。450种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录C。74平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。75空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8结果计算液相色谱一串联质谱测定采用标准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(i)计算:x,一瓷揣 式中:x:试样中被测组分残留量,单位为毫克每升(mgI。);4如从标准曲线上得到的
15、被测组分溶液浓度,单位为微克每毫升(#gmE)V-样品溶液定容体积,单位为毫升(mI。);Vz样品溶液所代表试样的体积,单位为毫升(mL)。计算结果应扣除空白值。9精密度GBT 232 1 42008本标准精密度数据是按照GBT 63791和GBT 6379 2的规定确定的,获得重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。GBT 232142008附录A(资料性附录)450种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度450种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度见表A1。表A1 450种农药及相
16、关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度检出限 混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂(pgI,) 浓度(mgI。)A组1 苯胺灵 propham 1100 甲苯 11002 异丙威 0 23 甲醇 0 233 3,4,5一混杀威 3,4,5 trimethacarb 0 03 甲醇 0034 环莠隆 0 02 甲醇 0 025 甲萘威 carbar7l 103 甲醇 1036 毒草胺 propachlor 0 03 甲醇 0037 毗眯唑 rabeiiaz01e 013 甲醇 0138 西草净 001 甲醇 0019 绿谷隆 monolinuron 036 甲醇
17、 03610 速灭磷 mevinphos 016 甲苯 0 1611 叠氨津 amprotryne 014 甲醇 01412 密草通 secbumeton 001 甲醇 00113 嘧菌磺胺 cyprodinil 0 07 甲醇 00714 播土隆 090 甲醇 0 9015 双酰草胺 carbetamide 0 36 甲醇 0 3616 抗蚜威 O 02 甲醇 O 0217 异唔草松 004 甲醇 00418 氰草津 0 02 甲醇 00219 扑草净 prometryne 0 02 甲醇 0 0220 甲基对氧磷 paraoxon methyl 0 08 甲醇 0082l 4,4。二氯二苯
18、甲酮 4,4-dlchlorobenzophen。ne 1 36 甲醇 1 3622 噻虫啉 thiacloprid 004 甲醇 00423 吡虫啉 lmidacloprid 220 甲醇 22024 磺噻隆 ethidimuron 015 甲醇 01525 丁嗪草酮 01l 甲醇 0 1126 燕麦敌 diallate 8 92 甲醇 892表A1(续)GBT 232142008检出限 混合标准溶液序号中文名称 英文名称 溶剂(pgL) 浓度(ragL)27 乙革胺 acetochlor 474 甲醇 47428 烯啶虫胺 nltenpyram 171 甲醇 17129 盖草津 metho
19、protryne O02 甲醇 0 0230 二甲酚草胺 dimethenamid 0 43 甲醇 0 4331 特草灵 terrbucarb 02l 甲醇 0 2132 戊菌唑 penconazole 0 20 甲醇 0 2033 腈菌唑 myclobutanil 010 甲醇 01034 咪唑乙烟酸 lmazethaopyr O11 甲醇 01135 多效唑 paclohutrazoJ 006 甲醇 0 0636 倍硫磷亚砜 fenthion sulfoxide 0 03 甲醇 00337 三唑醇 triadimel20l 106 甲醇 1 0638 仲丁灵 butralin 0 19 甲
20、醇 0 1 939 螺吧茂胺 0 01 甲醇 0 0140 甲基立枯磷 tolcloIos methyl 666 甲醇 666一41 甜菜胺 desmedipham 040 甲醇 0 4042 杀扑磷 methidathion 107 甲醇 10743 烯丙菊酯 allethrin 6 04 甲醇 6 0444 二嗪磷 007 甲苯 00745 敌瘟磷 edifenphos 0 08 甲醇 0 0846 丙草胺 pretilachlor 0 03 甲醇 00347 氟硅唑 flusilazole 006 甲醇 00648 丙森锌 iprovaliearb 023 甲醇 0 2349 麦锈灵 b
21、enodanil 035 甲醇 03550 氟酰胺 flutolanil 0 12 甲醇 0 125I 氨磺磷 famphur 036 甲醇 03652 苯霜灵 benalyxvl 012 甲醇 01253 苄氯三唑醇 diclobtitr删ol 005 甲醇 0 0554 乙环唑 0 18 甲醇 0 185S 氯苯嘧啶醇 fenarimol 006 甲醇 0 0656 胺菊酯 0 18 甲醇 01857 抑菌灵 dIchlofluanld 026 甲苯 02658 解草酯 cloquintocet mexyl 019 甲醇 01959 联苯三唑醇 bitertanol 334 甲醇 3346
22、0 甲基毒死蜱 chlorprifos methyl 1 60 甲醇 1607GBT 232 1 42008表A1(续)检出限 混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂(pgL) 浓度(mgL)61 吡喃草酮 tepraloxydim 122 甲醇 12262 甲基硫菌灵 thiophanate methyl 2 00 甲醇 20063 益棉磷 azinphos ethyl 1089 甲醇 108964 炔草酸 clodinafop propargyl 024 甲醇 0 2465 杀铃脲 triflumuron 039 甲醇 0 3966 异罹氟草 lsoxaflutole 0 39 甲醇
23、03967 莎稗磷 anilofos 007 甲醇 00768 硫菌灵 thiophanat ethyl 806 甲醇 20269 瞳禾灵 quzalofoP ethyl 007 甲醇 00770 精氟吡甲禾灵 haloxyfoiymethyl 026 甲醇 0 267l 精毗磺草隆 fluazifop butyl 003 甲醇 0 0372 乙基溴硫磷 bromophosethyI 56 77 甲醇 56 7773 地散磷 bensulide 3,42 甲醇 3 4274 醚苯磺隆 triasulfuron 016 甲醇 0 1675 溴苯烯磷 bromfenvinlos 030 甲醇 03
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