GB T 23211-2008 牛奶和奶粉中493种农药及相关化学品残留量的测定.液相色谱-串联质谱法.pdf
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1、ICS 67050X 04 囝园中华人民共和国国家标准GBT 2321 12008牛奶和奶粉中493种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法Determination of 493 pesticides and related chemicals residuesin milk and milk powder-LC_MS_-MS method2008-12-31发布 2009050 1实施丰瞀粥紫瓣譬雠瞥星发布中国国家标准化管理委员会“GBT 232112008前言l范围一2规范性引用文件3原理4试剂和材料5仪器6试样保存7测定步骤8结果计算9精密度附录A(资料性附录)标准溶液浓度
2、附录B(资料性附录)能量-附录C(资料性附录)附录D(资料性附录)附录E(资料性附录)目 次493种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合493种农药及相关化学品保留时间、监测离子对、源内碎裂电压和碰撞气493种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图493种农药及相关化学品精密度数据表-493种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序)I,l,222456毖聃的刖 置本标准的附录A、附录B、附录C、附录D和附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。本标
3、准主要起草人:庞国芳、郑军红、范春林、王明林、李岩。GBT 2321 120081范围牛奶和奶粉中493种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法GBT 232112008本标准规定了牛奶和奶粉中493种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)残留量液相色谱串联质谱测定方法。本标准适用于牛奶中482种农药及相关化学品的定性鉴别,441种农药及相关化学品的定量测定;适用于奶粉中481种农药及相关化学品的定性鉴别,427种农药及相关化学品的定量测定。本标准定量测定的牛奶中441种农药及相关化学品的方法检出限为001 ptgL241 mgI。(参见附录A);定量测定的奶粉中427种农药及相关
4、化学品的方法检出限为004 ugkg804mgkg(参见附录A)。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GBT 63791 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义(GBT 637912004,IS()5725一l:1994,IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(
5、GBT 63792 2004,ISO 5725-2:1994,IDT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008,ISO 3696:1 987,MOD)3原理用乙腈提取试样,c。固相萃取柱净化,用乙腈洗脱农药及相关化学品,液相色谱一串联质谱仪测定,外标法定量。4试剂和材料水为GBT 6682规定的一级水。41乙腈:色谱纯。42丙酮:色谱纯。43异辛烷:色谱纯。44甲苯:色谱纯。45正己烷:色谱纯。46甲醇:色谱纯。47甲酸:优级纯。48乙酸铵:优级纯。49 01甲酸溶液。410 5 mmolI。乙酸铵溶液。411 乙腈+水(3+2,体积比)。1GBT 232112
6、008412氯化钠:分析纯。413硫酸镁(MgSO。7H。O):分析纯。414农药及相关化学品标准物质:纯度95。415农药及相关化学品标准溶液4151标准储备溶液分别称取5“g10 mg(精确至01 rag)农药及相关化学品各标准物分别于10 mI容量瓶中,根据标准物的溶解度选甲醇、甲苯、丙酮、乙腈或异辛烷溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A)。标准储备溶液避光4保存,可使用一年。4152 混合标准溶液(混合标准溶液A、B、c、D、E、F和G)按照农药及相关化学品的保留时间,将493种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F和(;七个组,并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度,确定
7、其在混合标准溶液中的浓度。本标准对493种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100 mI,容量瓶中,用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光4保存,可使用一个月。4153基质混合标准工作溶液农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、c、D、E、F和G,用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。416微孔过滤膜(尼龙):13 rftm02 pm。417 ENVITM_18固相萃取柱”:12 mI。,2 00
8、0 mg或相当者。5仪器51液相色谱串联质谱仪:配有电喷雾离子源。52分析天平:感量01 rng和001 g。53具塞离心管:50 mI。54均质器:最低转速不低于12 000 rrain。55离心机:最低转速不低于4 200 rmin。56鸡心瓶:100 mI。57移液器:1 mI。和10 mI。58旋转蒸发器。59氮气吹干仪。510样品瓶:2 mI,带聚四氟乙烯旋盖。6试样保存奶粉试样密封常温保存;牛奶试样置于04保存。7测定步骤71提取奶粉:称取30 g奶粉(精确至001 g)于50 mI。离心管中,加入20 mI。乙腈以及4 g硫酸镁,用均ENVITM 18柱是SUPEI。CO公司产品
9、的商品名称,给出这一信息是为了方便本标准的使用者并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。GBT 232112008质器15 000 rmin均质提取1 rain,在4 200 rmin条件下离心5 rain。上清液收集于100 mI鸡心瓶中,残渣用20 mL乙腈重复提取一次,离心后,合并两次提取液,将提取液于40水浴旋转蒸发至1 mI。左右,待净化。牛奶:量取10mL牛奶于50mI,离心管中,JJH,-20mI,乙腈以及4 g硫酸镁和1 g氯化钠。于振荡器上剧烈振荡10 rain,在4 200 rmin条件下离心8 min,收集上清液于100 mL鸡心瓶
10、中,残液用20 mL乙腈重复提取一次,离心后,合并两次提取液,于40水浴旋转蒸发至1 mL左右,待净化。72净化用10 mL乙腈活化ENVITM 18固相萃取柱后,将浓缩的提取液转移至固相萃取柱中。用5 mL乙腈洗涤样品瓶,将洗涤液并人固相萃取柱中,重复此操作两次。收集流出液于100 mL鸡心瓶中,用10 mL乙腈洗脱固相萃取柱,合并流出液。40水浴旋转蒸发至05 mL左右。于45下氮气吹干,用1 mL乙腈+水(3+2,体积比)定容,经02 pm微L滤膜过滤,供液相色谱一串联质谱仪分析。同时取不含农药及相关化学品的牛奶或奶粉样品,按71和72步骤制备样品空白提取液,用于配制基质混合标准工作溶液
11、。73液相色谱-串联质谱测定731 A、B、c、D、E和F组条件a) 色谱柱:ZORBAX SBC、8,35 pm,100 mm21 ram(内径)或相当者;b) 流动相及梯度洗脱条件见表1;表1 流动相及梯度洗脱条件步骤 总时间min 流速(1Lmin) 流动相A(01甲酸水) 流动相B(乙腈)O 000 400 99O l_O1 300 400 700 30 02 6 00 400 60 0 40 03 900 400 60 0 4004 15 00 400 400 60 05 19 00 400 I0 99 06 2300 400 1 0 9907 23 01 409 99 0 1Oc)
12、柱温:40 oC-;d)进样量:10 gI。;e)电离源模式:电喷雾离子化;f) 电离源极性:正模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;i)离子喷雾电压:4 000 V;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 I。rain;1) 监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。732 G组测定条件a)色谱柱:ZORBAX SB C。35 tLm,100 mm2】mm(内径)或相当者b)流动相及梯度洗脱条件见表2;GBT 2321 12008表2流动相及梯度洗脱条件步骤 总时间rain 流速(Lrain) 流动相A(5 mmolI,乙酸铵水) 流动相B(乙腈)0 000 4
13、00 99 0 101 300 400 70 0 30 02 600 400 600 4003 900 400 60 0 40 04 1500 400 40 0 60 05 1900 400 1 0 9906 2300 400 1 0 99 07 2301 400 99 0 10c)柱温:40;d)进样量:10 ftI,;e)电离源模式:电喷雾离子化;f) 电离源极性:负模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;i)离子喷雾电压:4 000 V;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lrain;1) 监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。733定性测定在相同实验
14、条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度50,允许20偏差;相对丰度2050,允许25偏差;相对丰度1020,允许30偏差;相对丰度10,允许50偏差),则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。734定量测定本标准中液相色谱一串联质谱采用外标一校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线,并且保证所测样品中农药及相关化学品的响应值均在仪器的线性范围内。493种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参
15、见附录c。74平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。75空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8结果计算液相色谱串联质谱测定采用标准曲线法定量,标准龃线法定量结果按式(1)计算:x;书筹黑 式中:x。试样中被测组分残留量,单位为毫克每千克或毫克每升(奶粉以mgkg计,牛奶以4GBT 2321 12008Ci从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度,单位为微克每毫升(pgmL);V样品溶液定容体积,单位为毫升(mL);m样品溶液所代表试样的质量或体积,单位为克或毫升(奶粉以g计,牛奶以mI。计)。计算结果应扣除空白值。9精密度本标准精密度数据是按照GBT 63791和GBT 63792的规定确
16、定的,获得重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。GBT 232112008附录A(资料性附录)493种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度493种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度见表A1。表A1 493种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度牛奶检出限 奶粉检_j限7j 溶剂 混合标准序号中文名称 英文名称(pgkg)(ragL)(pgI,)溶液浓度A组1 苯胺灵 propham 27 50 91 67 甲苯 1】002 异丙威 058 1
17、92 甲醇 0 233 3,4,5混杀威 3,4,5一trimethacarb 0 08 0 25 甲醇 0034 环莠隆 cyeluron 005 0 17 甲醇 0 02甲萘威 carbaryl 258 858 甲醇 1036 毒草胺 propaehlor 008 025 甲醇 0037 吡咪唑 rahenzazole 033 108 甲醇 0138 西草净 003 0 08 甲醇 0019 绿谷隆 O 90 300 甲醇 0 3610 速灭磷 rneviaDhos 040 l 33 甲苯 O 1611 叠氮津 azlprotryne 035 l 17 甲醇 01412 密草通 0 03
18、008 甲醇 0 0113 嘧菌磺胺 cyprodinil 018 058 甲醇 00714 播土隆 225 7 50 甲醇 09015 双酰草胺 carbetamide 090 300 甲醇 0 3616 抗蚜威 005 0 17 甲醇 0 0217 异嘧草松 clomazone dimethazone 010 033 甲醇 00418 扑草净。 prometryne 0 05 017 甲醇 00219 对氧磷 pflraoxon methyl 0 20 0 67 甲醇 0 0820 4,4-二氯二苯甲酮“ 4,4+一dichlorobenzophenone 340 lL 33 甲醇 1-3
19、62l 噻虫啉 thiacloprid 0 10 033 甲醇 0 0422 毗虫啉 imidacloprid 5 50 18 33 甲醇 2 2023 磺噻隆 ethidimuron 038 l 25 甲醇 01524 丁嗪草酮 028 0 92 甲醇 01125 燕麦敌 diallate 22 30 74 33 甲醇 8 9226 乙草胺 acetochlor 1185 3950 甲醇 474表A1(续)GBT 2321 12008牛奶检出限 奶粉检出限混合标准序号 中文名称 英文名称 溶剂 溶液浓度(pgI。) (pgkg)(mgL)27 烯啶虫胺6 nltenpyram 428 142
20、5 甲醇 17128 盖草津 methOprotryne 005 0 17 甲醇 00229 二甲酚草胺 dimethenamid 4 32 3 58 甲醇 04330 特草灵 terrhucarb 0 53 175 甲醇 0 2131 戊菌唑 050 167 甲醇 0 2032 腈菌唑 myclobutanil 0 25 083 甲醇 01033 咪唑乙烟酸6 imazethapyr 028 0 92 甲醇 01134 多效唑 paclobutrazol 01 5 0 50 甲醇 00635 倍硫磷亚砜 fenthion sulfoxide 008 0 25 甲醇 00336 三唑醇 tri
21、adimenol 2 65 8 83 甲醇 1 0637 仲丁灵 butralin 0 48 158 甲醇 0 1938 甲基立枯磷 tolclofos methyl 1 6 65 55 50 甲醇 66639 甜菜胺 desmedipham 1 00 333 甲醇 04040 烯丙菊酯 allethrin 15 10 5033 甲醇 60441 丙草胺 pretilachlor 008 025 甲醇 00342 氟硅唑 flusilazole 015 050 甲醇 00643 麦锈灵 benodanil 088 2 92 甲醇 03544 氟酰胺 flutolanil 028 092 甲醇
22、0 1l45 氨磺磷 famphur 090 3 00 甲醇 0 3646 苯霜灵 bena|yxyl 0 30 100 甲醇 0 1247 苄氯三唑醇 dielobutrazole 013 0 42 甲醇 0 0548 乙环唑 0 45 1 50 甲醇 018phthalic acid,dicyc|obexyl49 酞酸二环己基酯6 0 50 167 甲醇 020ester50 胺菊酯 0 45 150 甲醇 01851 抑菌灵 dichlofluanid 065 217 甲苯 02652 甲基毒死蜱 chlorprifos methyl 4 00 1333 甲醇 l 6053 联苯三唑醇
23、bitertanoI 8 35 2783 甲醇 3 3454 吡喃草酮 tepraloxydim 305 1017 甲醇 1 2255 甲基硫菌灵 thiophanate methyl 500 1667 甲醇 20056 益棉磷。 azinphos ethyl 9075 甲醇 10 8957 杀铃脲 triflumuron 098 3 25 甲醇 03958 莎稗磷 anilofos 0 18 0 58 甲醇 0 07GBT 232112008表A1(续)牛奶检出限 奶粉检出限混合标准序号 中文名称 英文名称 溶剂 溶液浓度(PgL) (pgkg)(ragL)59 硫菌灵 thiophanat
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