GB T 23206-2008 果蔬汁、果酒中512种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法.pdf
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1、ICS 67050X 04 a园中华人民共和国国家标准GBT 23206-2008部分代替Gt3T 2077I 2006果蔬汁、果酒中5 1 2种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法Determination of 5 1 2 pesticides and related chemicals residues in fruit juice,vegetable j uice and fruit wineLCMSMS method2008-12-31发布 2009-05-0 1实施宰瞀鬻紫瓣警雠瞥星发布中国国家标准化管理委员会促19前言。1范围2规范性引用文件3原理4试剂和材料5仪器
2、6试样制备与保存-7测定步骤8结果计算9精密度附录A(资料性附录)准溶液浓度附录B(资料性附录)时间附录C(资料性附录)附录D(资料性附录)附录E(资料性附录)目 次GBT 23206-2008512种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂和混合标512种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、源内碎裂电压和保留512种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图512种农药及相关化学品精密度数据表512种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序)1111223456毖的跎前 言GBT 23206-2008本标准部分代替GBT 207712006蜂蜜、果汁和果酒中420
3、种农药多残留测定方法液相色谱一串联质谱法。本标准与GBT 20771-2006相比,主要变化如下:把果汁、果酒的测定方法从GBT 20771-2006中分离出来,修订为本标准,并重新确定了标准名称;可测定的农药品种由420种增加到512种,增加了ESI负源检测的农药品种;改进了前处理方法,选择了新的测试仪器和测试条件。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位t中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学、河北大学。本标准主要起草人:庞国芳、李岩、范春林、连玉晶、纪欣欣、姚翠翠、赵淑军、郑军红、刘永
4、明、曹彦忠、张进杰、李学民。本标准于2006年首次发布。果蔬汁、果酒中512种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法GBT 23206-20081范围本标准规定了橙汁、苹果汁、葡萄汁、白菜汁、胡萝h汁、干酒、半干酒、半甜酒、甜酒中512种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)残留量液相色谱一串联质谱测定方法。本标准适用于橙汁、苹果汁、葡萄汁、白菜汁、胡萝h汁、干酒、半干酒、半甜酒、甜酒中512种农药及相关化学品残留的定性鉴别,也适用于490种农药及相关化学品残留量的定量测定。本标准定量测定的490种农药及相关化学品方法检出限为0Ol pgkg160 mgkg(参见附录A)。2规范性
5、引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GBT 63791 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义(GBT 637912004,IS0 57251:1994,IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(iE确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GBT 637922004,IsO 57252:1 994,IDT)GBT
6、 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)3原理试样用1乙酸乙腈溶液提取,经SepPak Vac柱”净化,用乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,用液相色谱一串联质谱仪检测,外标法定量。4试剂和材料水为GBT 6682规定的一级水。41乙腈:色谱纯。42丙酮:色谱纯。43异辛烷:色谱纯。44甲醇:色谱纯。45甲苯:色谱纯。46乙酸:优级纯。47甲酸:优级纯。48乙酸胺:优级纯。49无水乙酸钠:分析纯。410微孔过滤膜(尼龙):13 mm02”m。1)Sep-Pak Vac柱是Waters公司产品的商品名称,给出这一信息是为了方便
7、本标准的使用者,并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。GBT 23206-20084”Waters Sep-Pak Vac(6 mL,1 g)氨基固相萃取柱或相当者。412 01甲酸溶液(体积分数)。413 5 mmolL乙酸铵溶液:称取0375 g乙酸铵加水稀释至1000 mL。414乙腈+甲苯(3+1,体积比)。415 1乙酸乙腈(体积分数)。416乙腈+水(3+2,体积比)。417无水硫酸钠,无水硫酸镁:分析纯。用前在650灼烧4 h,贮于干燥器中,冷却后备用。418农药及相关化学品标准物质:纯度95。419农药及相关化学品标准溶液4191标准储
8、备溶液分别称取5 mg10 mg(精确至01 mg)农药及相关化学品各标准物质分别于10 mL容量瓶中,根据标准物质的溶解度选甲醇、甲苯、丙酮、乙腈或异辛烷溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A),标准储备溶液避光04保存,可使用一年。4,192混合标准溶液(混合标准溶液A、B、C、D、E、F和G)按照农药及相关化学品的保留时间,将512种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F和G七个组,并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对512种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储
9、备液的浓度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100 mL容量瓶中,用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光04保存,可使用一个月。4193基质混合标准工作溶液农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用空白样品基质溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、C、D、E、F和G,用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。5仪器51 液相色谱一串联质谱仪;配有电喷雾离子源。52分析天平:感量01 mg和001 g。53鸡心瓶:200 mL。54移液器:1 mL。55样品瓶:2 mL,带聚四氟乙烯旋盖。56具塞离心管:50 mL。57涡旋混合器。58氮气吹干仪。59低速离心机:4 2
10、00 rrain。510旋转蒸发仪。6试样制备与保存61试样的制备浓缩果蔬汁样品,将取得的全部原始样品倒入洁净的搪瓷混样桶内,充分搅拌混匀,再将混匀样品分装出两份(每份500 mL),密封,作为试样,标明标记。62试样的保存将试样置于冷冻状态下保存。27测定步骤GBT 23206-200871提取称取15 g试样(精确至001 g)(果酒为15 mL)于50 mL具塞离心管中,加入15 mI,1乙酸乙腈溶液,在涡旋混合器上涡旋2 rain。向具塞离心管中加入15 g无水乙酸钠,再振荡1 min,再向离心管中加人6 g无水硫酸镁,振荡2 rain,4 200 rmin离心5 min,取75 mL
11、上清液至另一干净试管中,待净化。72净化在Sep PakVac柱中加入约2 cm高无水硫酸钠,并将柱子放人下接鸡心瓶的固定架上。加样前先用5 mL乙腈+甲苯(3+1)预洗柱,当液面到达硫酸钠的顶部时,迅速将样品提取液转移至净化柱上,并更换新鸡心瓶接收。在固相萃取柱上加上50 mL贮液器,用25 mL乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,合并于鸡心瓶中,并在40水浴中旋转浓缩至约05 mL,于35下氮气吹干,用1 mL乙腈+水(3+2)溶解残渣,02 pm微孔滤膜过滤后供液相色谱一串联质谱测定。73液相色谱一串联质谱测定731条件7311 A、B、c、D、E、F组农药及相关化学品LC-MS-
12、MS测定条件a)色谱柱:ZORBAX SB-C18,35 pm,100 mmX21 ram(内径)或相当者;b) 流动相及梯度洗脱条件见表1;裹1 流动相及梯度洗脱条件步骤 总时间min 流速(p-Lmin) 流动相A(01甲酸水) 流动相B(乙腈)O 000 400 990 1 0l 300 400 700 3002 6。00 400 500 4003 900 400 600 4004 1500 400 400 6005 1900 400 10 99 06 2300 400 10 9907 2301 400 990 I0c)柱温:40;d) 进样量:10 pL;e)电离源模式:电喷雾离子化;
13、f)电离源极性:正模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;i)离子喷雾电压:4 000 V;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lmin1)监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。7312 G组农药及相关化学品LCMS-MS测定条件a) 色谱柱:ZORBAX SB-C1835 pm,100 mmX 21 ram(内径)或相当者b) 流动相及梯度洗脱条件见表2;GBT 23206-2008表2流动相及梯度洗脱条件步骤 总时间rain 流速(,uLmin) 流动相A(5 mmolL乙酸铵水) 流动相B(乙腈)O 000 400 99O 101 300 400 70
14、 O 3002 600 400 600 4003 900 400 600 4004 1500 400 400 6005 1900 400 10 9906 2300 400 10 99 07 2301 400 99 0 10c)柱温:40;d)进样量:10 pL;e)电离源模式;电喷雾离子化;f)电离源极性:负模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;i)离子喷雾电压:4 000 V;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lmin;1)监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。73,2定性测定在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,
15、并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度50,允许20偏差;相对丰度2050,允许士25偏差;相对丰度1020,允许30偏差;相对丰度10,允许50偏差),则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。733定量测定本标准中液相色谱串联质谱采用外标一校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线。并且保证所测样品中农药及相关化学品的响应值均在仪器的线性范围内。512种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录C。74平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。75空白试
16、验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8结果计算液相色谱串联质谱测定采用标准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(1)计算:x;一筹揣 (1)式中:x。试样中被测组分残留量,单位为毫克每千克(mgkg);Ci从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度,单位为微克每毫升(pgmL);4V样品溶液定容体积,单位为毫升(mI。);m样品溶液所代表试样的质量,单位为克(g)(果酒为mL)。计算结果应扣除空白值。9精密度GBT 232062008本标准精密度数据是按照GBT 63791和GBT 63792的规定确定的,获得重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。GBT 23206
17、-2008附录A(资料性附录)512种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂和混合标准溶液浓度512种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂和混合标准溶液浓度见表A1。表A1 512种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂和混合标准溶液浓度检出限 混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂(肛gkg) 浓度(mgL)A组l 苯胺灵 proPham 1833 甲苯 11002 异丙威 038 甲醇 0233 34,5-混杀威 345 trimethacarb 006 甲醇 0 034 环莠隆 cycluron 0 03 甲醇 0025 甲萘威 carba
18、ryl 172 甲醇 1036 毒草胺 propachlor 005 甲醇 0037 毗咪唑 rabenzazoIe 0 22 甲醇 0 138 西草净 0,02 甲醇 0019 绿谷隆 monolinuron 0 59 甲醇 O3610 速灭磷 mevlnpn08 O26 甲苯 01611 叠氮津 azlprotryne 0 23 甲醇 0 1412 密草通 secbumeton 0 0l 甲醇 00113 嘧菌磺胺 cyprodinil 012 甲醇 00714 播土隆 buturon 149 甲醇 09015 双酰革胺 carbetamide 061 甲醇 03616 抗蚜威 003 甲
19、醇 0 0217 异嗯草松 0 07 甲醇 00418 氰草津 003 甲醇 00219 朴草净 promeryne 、 003 甲醇 00220 甲基对氧磷 parabxon methyl 013 甲醇 00821 4,4 r_二氯二苯甲酮8 4,4-dlchlor。benzoDhenone 2 27 甲醇 13622 噻虫啉 thiacloprid 0 06 甲醇 00423 毗虫咻 imidacloprid 367 甲醇 22024 磺噻隆 ethidimuron 025 甲醇 0 1525 丁嚷草酮 0 18 甲醇 01126 燕麦敌 diallate 14 87 甲醇 8 9227
20、乙草胺 acetochlor 7 90 甲醇 47428 烯啶虫胺 mtenpyram 285 甲醇 171表A1(续)GBT 23206-2008检出限 混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂(19kg) 浓度(mgL)29 盖草津 methoprotryne 004 甲醇 00230 二甲酚草胺 dimethenamid 072 甲醇 04331 特草灵 terrbucarb 0 35 甲醇 0 2132 戊菌唑 penconazole 033 甲醇 02033 腈菌唑 myelobutanil 017 甲醇 0 1034 多效唑 Daclobutrazol 010 甲醇 0 0635
21、 倍硫磷亚砜 fenthion sulfoxide 005 甲醇 00336 三唑醇 triadimenol 176 甲醇 10637 仲丁灵 butralin 032 甲醇 01938 螺嚼茂胺 sic,iroxamlne 001 甲醇 00139 甲基立枯磷 tolclolos methyl 11 09 甲醇 6 6640 甜菜胺 desmedipham 0 67 甲醇 04041 杀扑磷 methidathion 178 甲醇 10742 烯丙菊酯 allethrin 1007 甲醇 60443 二嗪磷 012 甲苯 00744 敌瘟磷 edifenphos 0 13 甲醇 00845
22、丙草胺 pretilachlor 0 06 甲醇 00346 氟硅唑 flusilazole 010 甲醇 00647 丙森锌 iprovaliearb 039 甲醇 02348 麦锈灵 benodanil O58 甲醇 03549 氟酰胺 flutolanil 019 甲醇 01150 氨磺磷 famphur 0 60 甲醇 0 365l 苯霜灵 benalyxyl 0 21 甲醇 0 1252 苄氯三唑醇 diclobutrazole 008 甲醇 0 0553 乙环唑 030 甲醇 O1854 氯苯嘧啶醇 fenarimol 010 甲醇 00655 酞酸=环己基酯 phthalic a
23、cid,dieyclobexyl ester 033 甲醇 02056 胺菊酯 030 甲醇 0 1857 抑茵灵 dlchlofluanld 0 43 甲苯 0 2658 解草酯 cloquintoeet mexyl 0 31 甲醇 01959 联苯三唑醇 bitertanol 5 57 甲醇 33460 甲基毒死蜱 chlorprifos methyl 2 67 甲醇 1606l 吡喃草酮 tepraloxydim 2 03 甲醇 l 2262 甲基硫菌灵 thiophanate methyl 6 67 甲醇 2007GBT 23206-2008表A1(续)检出限 混合标准溶液序号 中文名
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