GB T 23202-2008 食用菌中440种农药及相关化学品残留量的测定.液相色谱-串联质谱法.pdf
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1、ICS 67050X 04 蝠闺中华人民共和国国家标准GBT 23202-2008食用茵中440种农药及相关化 学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法Determination of 440 pesticides and related chemicals residuesin mushrooms-LCMSMS method200812-31发布 20090501实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局省士中国国家标准化管理委员会及干扣GBT 23202-2008前言1范围2规范性引用文件3原理-4试剂和材料-5仪器 6试样制备与保存7测定步骤8结果计算9精密度附录A(资料性刚求)混合标准溶
2、液浓度附录B(资料陆附录)能劈 附录C(资料陛附录)附录D(资料性附录)附录E(资料胜附录)目 次440种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和440种农药及相关化学品保瞳时帕1、盼测离子对、源内碎裂电压和碰撞气440种农药及相关化学品多反直监测(MRM)色谱冈 440种农药及相关化学品精密度数据表 440种农药及相关化学晶英文中文名称对照索引(按英文宁母顺序)刖 吾本标准的附录A、附录B、附录c、附录D和附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。本标准主要起草人:庞困芳
3、、范春林、郑军红,王明林、王雯雯。GBT 23202-2008食用菌中440种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱一串联质谱法GBT 23202-20081范围本标准规定_r滑子菇、金针菇、黑木耳和香菇中,1t0种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)残留量液相色谱串联质谱测定方法。本标准适用于滑子菇、金针菇、黑木耳和香菇中440种农药及相关化学品的定性鉴别,364种农药及相关化学品的定量测定。本标准定量测定的364种农药及相关化学品方法检出限为006 pgkgO61 mgkg(参见附录A)。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有
4、的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GBT 63791 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义(GBT 637912004,ISO 5725 1:1994,IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GBT 637922004,ISO 57252:1 994,IDT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008,ISO 3696:198
5、7,MOD)3原理试样用乙睛匀浆提取,盐析离心。固相萃取柱净化,用乙腈+甲苯(3+1,体积比)洗脱农药及相关化学品,液相色谱串联质谱仪测定外标法定量。4试剂和材料水为GBF 6682规定的一级水。41乙睛:色谱纯。42丙酮:色谱纯。43甲苯:色谱纯。44异辛烷:色谱纯。45二氯甲烷:色谱纯。46正己烷:色谱纯。47甲醇:色谱纯,48乙腈+甲苯(3+l,体积比)。49 01甲酸溶液。410 5 mmolL乙酸铵溶液。411 乙腈+水(3+2,体积比)。412氯化钠:优级纯。413 无水硫酸钠:分析纯。650灼烧4 h贮于干燥器中,冷却后备用。414农药及相关化学品标准物质:纯度95,参见附录A。
6、415农药及相关化学品标准溶液4151标准储备溶液分别称取5 mg10 mg(精确至01 mg)农药及相关化学品各标准物分别于10 mL容量瓶中,根据标准物的溶解度选甲醇、正己烷、丙酮、乙腈或异辛烷溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A)。标准储备溶液避光4保存,可使用一年。4152混合标准溶液(混合标准溶液A、B、C、D、E、F和G)按照农药及相关化学品的保留时间,将440种农药及相关化学品分成A、B、c、D、E、F和G七个组,并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响直灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对440种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化
7、学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100ml,容量瓶中,用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光4保存,可使用个月。4153基质混合标准工作溶液用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、c、D、E、F和G,用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。416固相萃取柱:SepPak Carbon NH?”,6 ml。,1 g或相当者。417微7L过滤膜(尼龙):13 mm02 btm。5仪器51 液相色谱串联质谱仪:配有电喷雾离子源。52分析天平:感量01 mg和001 g。53离心管:80 mL。54移液器:1 mI
8、,和10 mL。55鸡心瓶:100 ml。56高速组织捣碎机:最低转速不低于1 2 000 rrain。57离心机:不低于4 500 rrain。58旋转蒸发器。59氮气吹干仪。510样品瓶:2 mL,带聚四氟乙烯旋盖。6试样制备与保存61试样的制备食用菌样品取可食部分切碎,混匀,密封,作为试样,标明标记。62试样的保存将试样置于0。c4保鲜保存。7测定步骤71提取称取20 g试样(精确至001 g)于80 mL离心管中,加入40 mI乙腈,1 5 000 rrain匀浆提取SelPak Garbon NH:固相萃取柱是Waters公司产品的商品名称给出这一信息是为了方便本标准的使用者并不是表
9、示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。GBT 23202-20081 min,加入5 g氯化钠再匀浆提取l min4 200 rmin离心5 rain取上清液20 m1(相当于10 g试样量)40水浴旋转浓缩至l mI,左右,待净化。72净化在Sep Pak Carbon NH:固相萃取柱中加入约2 cm高无水硫酸钠,置于下接废液瓶的固相萃取装置上。加样前先用4 mI。乙腈+甲苯(3十l,体积比)预洗柱,当液面到达无水硫酸钠的顶部时,迅速将样品浓缩液转移至净化柱上中并更换鸡心瓶接收。用2 niL乙腈+甲苯(3+l,体积比)洗涤样品瓶,将洗涤液并人萃取柱中,重复
10、此操作3次。将残留样液转移于萃取柱中。在崮相萃取柱顶端连接50 mL贮液器,用25 mL乙腈+甲苯(3+1,体积比)洗脱农药及相关化学品。合并于100 nil。鸡心瓶中-40水浴旋转浓缩至05 mL左右。于45下氮气吹干,用1 mL乙腈+水(3+2,体积比)溶解残渣经02 pm微孔滤膜过滤后供液相色谱串联质谱仪测定。同时取不含农药及相关化学品的食用菌样品,按71和72步骤制备样品空白提取液,用于配制基质混合标准工作溶液。73液相色谱一串联质谱测定731 A、B、C、D、E、F组液相色谱-串联质谱测定条件a)色谱柱:ZORBAX SB C”35 m,100 nli1I2】mm(内径)或相当者;b
11、) 流动相及梯度洗脱条件见表l;表1 流动相及梯度洗脱条件步骤 总时间7rain 流速(pLmin) 流动相A(01甲酸水) 流动相B(乙腈)O 0 00 400 990 1 01 3 00 400 70 0 30 02 600 400 60 0 4003 900 400 60 0 4004 1500 400 40 0 60O5 l 900 400 1 0 9906 2300 400 10 9907 230l 400 990 1 0c)柱温:40;d)进样量:10“l。;e) 电离源模式:电喷雾离子化;f) 电离源极性:正模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;i)离子喷雾电压
12、:4 000 V;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lmin;1) 监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。732 G组液相色谱一串联质谱测定条件a) 色谱柱:ZORBAX SBC1B,35 t*m,100 mill21 ram(内径)或相当者b)流动相及梯度洗脱条件见表2;GBT 23202-2008表2流动相及梯度洗脱条件步骤 总时间rain 流速(,uLmin) 流动相A(5 mmolL乙酸铵水) 流动相B(乙腈)0 0 00 400 99O 1 01 300 400 70 0 3002 6 00 400 600 4003 9 00 400 60 0 4004 15
13、00 400 400 6005 1900 400 l 0 99 06 2300 400 l 0 99 07 2301 400 99 0 1 0c)柱温:40;d)进样量:10”L;e) 电离源模式:电喷雾离子化;f)电离源极性:负模式;g)雾化气:氮气;h)雾化气压力:028 MPa;i)离子喷雾电压:4 000 V;j)干燥气温度:350;k) 干燥气流速:10 Irain;1) 嘧测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。733定性测定在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中。所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与
14、标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度50,允许土20偏差;相对丰度2050,允许25偏差;相对丰度1020允许30偏差;相对丰度10,允许4-50偏差),则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。734定量测定本标准中液相色谱一串联质谱采用外标校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线,并且保证所测样品中农药及相关化学品的响应值均在仪器的线性范围内。440种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录c。74平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。75空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8结果计算液相色谱串联质谱测定采用标准
15、曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(1)计算:x;一普揣 式中:x,试样中被测组分残留量,单位为毫克每千克(mgkg);4从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度,单位为微克每毫升(”-gmI,)V样品溶液定容体积,单位为毫升(mL);m样品溶液所代表试样的质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值。9精密度本标准精密度数据是按照GBT 63791和GBT 63792的规定确定的获得重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。GBT 23202-2008附录A(资料性附录)440种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度440种农药及
16、相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度见表A1。表A1 440种农药及相关化学品中、英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度检出限混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂 浓度(卢gkg)(mgL)A组1 苯胺灵 ProPham 27 50 甲苯 ll 002 异丙威 O 58 甲醇 O233 34,5-混杀威 3,4,5 trmethacarb 0 08 甲醇 0 034 环莠隆 005 甲醇 0 025 甲萘威 carbarvl 2 58 甲醇 l 036 毒草胺 propachlor 008 甲醇 0 037 吡眯唑 rahenzazoe 0
17、 33 甲醇 0138 西草净 003 甲醇 0 019 绿谷隆 090 甲醇 03610 速灭磷 040 甲苯 0 1 61l 叠氨津 azlprotryne 0 35 甲醇 014l 2 密草通 0 03 甲醇 0011 3 嘧菌磺胺 cyprodinil 018 甲醇 00714 播土隆 2 25 甲醇 0901 5 双酰草胺 carbetamide 090 甲醇 0 36l 6 抗蚜威 004 甲醇 00217 异啄草松 010 甲醇 00418 氰草津 005 甲醇 00219 扑草净 prometryne 005 甲醇 00220 对氧磷 paraoxon methyl 020 甲
18、醇 0 082l 44一=氯二苯甲酮 44-dichlorobenzophenone 340 甲醇 13622 噻虫啉 thiacloprid 010 甲醇 00423 吡虫啉 imidacloprid 550 甲醇 2 2024 磺噻隆 ethidimuron 0 38 甲醇 01525 丁嚷草酮 isomethiozin 0 28 甲醇 0 1126 燕麦敌 cis and trans diallate 22 30 甲醇 8 92裹A1(续)GBT 23202-2008检出限混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂 浓度(pgkg)(mgL)27 乙草胺 acemchlor 1185 甲
19、醇 47428 烯啶虫胺4 mlenpyram 4 28 甲醇 l 7l29 盖草津 methoprotryne 005 甲醇 00230 二甲酚草胺 dimethenamid l 08 甲醇 0 433l 特草灵 terrbuearb O53 甲醇 02L32 戊菌唑 penconazole 050 甲醇 02033 腈菌唑 myclobutanil 025 甲醇 0 1034 多效唑 paclobutrazol 015 甲醇 0 0635 倍硫磷亚砜 fenthion sulfoxide 008 甲酵 00336 三唑醇 trladimenol 265 甲醇 10637 仲丁灵 bm ra
20、lin 048 甲醇 0 1938 螺嗯茂胺 splroxamlno 003 甲醇 0 0139 甲基立枯磷 tolclofos methyl 1665 甲醇 66640 甜菜胺5 desmedipham l 00 甲醇 0404l 杀扑磷 melhidathion 2 68 甲醇 1 0742 烯丙菊酯 allethrin 15 10 甲醇 60443 二嚷磷 018 甲苯 00744 敌瘟磷 edifenphos 020 甲醇 0 0845 丙草胺 pretilachlor O08 甲醇 00346 氟硅唑 flusilazole 015 甲醇 00647 丙森锌 iorovalicarb
21、 058 甲醇 02348 麦锈灵 benodanil 088 甲醇 03549 氟酰胺 flutolanil 028 甲醇 01l50 氨磺磷 famphur 090 甲醇 0365l 苯霜灵 benalyxyl 030 甲醇 01252 苄氯三唑醇 diclobutrazole 013 甲醇 00553 乙环唑 045 甲醇 0 1854 氯苯嘧啶醇 fenarimol 015 甲醇 00655 酞酸二环己基酯 phthalic acid,dicyclobexyl ester 050 甲醇 0 2056 胺菊酯 tetramelhirn 045 甲醇 0 1857 抑菌灵 dichlofl
22、uanld 065 甲苯 O 2658 解草酯 cloquintocet mexyl 0 48 甲醇 01959 联苯三唑醇 bitertanol 835 甲醇 3 34GBT 23202-2008表A1(续)检出限 混合标准溶液序号 中文名称 英文名称 溶剂 浓度(弘gkg)(nagL)60 益棉磷 azinphos ethyl 27 23 甲醇 108961 炔草酸。 clodinafop propargyl 0 60 甲醇 0 2462 杀铃脲 triflumuron 0 98 甲醇 0 3963 异嗯氟草 Jsoxaflulole 098 甲醇 03964 莎稗磷 anilofos 0
23、 18 甲醇 0 0765 硫菌灵 thiophanal ethyl 5 05 甲醇 2 0266 喹禾灵 quizalofop-ethyl 018 甲醇 0 0767 精氟吡甲禾灵 haloxyfop-methyl 0 65 甲醇 0 2668 吡氟禾草灵 fluazifop bulyl 0 08 甲醇 00369 乙基溴硫磷 bromophosethyl 1 4l 93 甲醇 567770 地散磷 bensulide 8 55 甲醇 3 4271 溴苯烯磷 bromfenvinfos 075 甲醇 03072 嘧菌酯 0 13 甲醇 0 0573 吡菌磷 Pyrazophos 040 甲醇
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