GB T 23201-2008 桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中413种农药及相关化学品残留量的测定.液相色谱-串联质谱法.pdf
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1、ICS 67050X 04 蝠园中华人民共和国国家标准GBT 2320 12008桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中4 1 3种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱一串联质谱法Determination of 4 1 3 pesticides and related chemicals residuesin mulberry twig,honeysuckle,barbary wolfberry fruit and lotus leaf_一LCMSMS method200812-31发布 200905-01实施宰瞀徽紫瓣訾襻瞥星发布中国国家标准化管理委员会促19GBT 21320 12008目 次前言
2、 -1 范围 - 2规范性引川义件-3原理 -4试剂和材料 i 仪器- 6试样制备与保存- - 7测定步骤- - 8结果计算 9精密度 -附录A(资料性附录) 4l 3种农药及相关化学品巾英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表 附录B(资料性附录)41 3种农药及相关化学品监测离子对、碰撞气能量、源内碎裂电压和保留时间 附录c(资料性附录) 41 3种农药及相关化学品多反直监测(MRM)色谱图附录D(资料性附录) 41 3种农药及相关化学品精密度数据表 附录E(资料性附录) 41 3种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序)l,222456珀眄刖 吾GBT 23
3、2012008本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、天津博纳艾杰尔科技有限公司、河北大学。本标准主要起草人:庞国芳、范春林、梁萍、黄韦、汪群杰、纪欣欣、朱旭东、王宛。桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中413种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱一串联质谱法GBT 2320120081范围本标准规定了桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中413种农药及相关化学品(参见附录A和附录E)残留量液相色谱串联质谱测定方法。本标准适用于桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中413种农药及相关化学品残
4、留量的测定。本标准定量测定的402种农药及相关化学品方法检出限为001zgkg126 mgkg(参见附录A)。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。+GBT 63791 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义(GBT 637912004,ISO 57251:1994,IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分
5、:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GBT 637922004,ISO 57252:1994,IDT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)3原理试样用乙腈匀浆提取,盐析离心,固相萃取柱净化,用乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品,用液相色谱一串联质谱仪测定,外标法定量。4试剂和材料水为GBT 6682规定的一级水。41乙腈:色谱纯。42甲苯:色谱纯。43甲醇:色谱纯。44环己烷:色谱纯。45异辛烷:色谱纯。46氯化钠:分析纯。47 Cleanert TPH”柱:10 mL,20 g或相当者。48微L过滤膜(尼
6、龙):13 mm02 gm。49 01甲酸溶液(体积分数)。1)Cleanert TPH是由AgeLa公司产品的商品名称给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。1CBT 232012008410 5 mmolI。乙酸铵溶液。411 乙腈+甲苯(3+l,体积比)。412乙腈+水(3+2,体积比)。413无水硫酸钠:分析纯。650灼烧4 h贮于干燥器中,冷却后备用。414农药及相关化学品标准物质:纯度95,参见附录A。415农药及相关化学品标准溶液4151标准储备溶液分别称取适量(精确至01 mg)农药及相关化学品标准物
7、于10 mL容量瓶中,根据标准物的溶解度选甲醇、甲苯、环己烷或异辛烷等溶剂溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A)。标准储备溶液避光04保存,可使用一年。4152混合标准溶液(混合标准溶液A、B、C、D、E、F和G)按照农药及相关化学品的性质和保留时间,将4l 3种农药及相关化学品分成A、B、c、D、E、F和G七个组,并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度,确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对413种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度(参见附录A)。依据每种农药及相关化学品的分组、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度,移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于lOo mI容
8、量瓶中,用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光04保存,可使用一个月。4153基质混合标准工作溶液农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、c、D、E、F和G,用于做标准工作曲线。基质昆合标准工作溶液应现用现配。5仪器51液相色谱一串联质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI)。52分析天平:感量01 nag和001 g。53均质器:最大转速为24 000 rrain。54离心机:最大转速为4 200 rrain。55旋转蒸发器。56鸡心瓶:1 50 mI。57移液器:1 mI。58具塞离心管:50 mL。59样品瓶:2 mL,带聚四氟乙烯旋盖。510氮
9、气吹干仪。6试样制备与保存61试样的制备将桑枝、金银花和荷叶三种中草药研磨成细粉待用,枸杞子可直接使用。62试样的保存将试样置于常温保存,注意密封防潮。7测定步骤71提取分别称取金银花、枸杞子、荷叶和桑枝试样2 g(精确至001 g)于50 mL离心管中加入l 5 m1乙2GBT 2320 12008腈(枸杞子试样需再加入5 ml,水),15 000 rrain匀浆提取1 rain,加入2 g氯化钠,再匀浆提取1 rain,4 200 rrain离心5 min,取全部上清液于1 50 mL鸡心瓶中,在离心管中再加入1 5 mI。乙腈,重复匀浆提取1 rain,4 200 rrain离心5 mi
10、n,取全部上清液与之前的提取液合并,于40水浴旋转蒸发至l mL2 mL,待净化。72净化在Cleanert TPH柱上加入约2 cm高无水硫酸钠,置于固定架上。加样前先用10 mL乙腈+甲苯(3+1)预洗柱,当预洗液液面到达无水硫酸钠的顶部时,迅速将上述样品浓缩液(71)移人柱中并用鸡心瓶接收淋出液。分别用2 mL乙腈+甲苯(3+1)洗涤鸡心瓶两次,洗涤液也同样转入柱中,柱上连接25 mI,贮液器用25 mL乙腈+甲苯(3+1)洗脱农药及相关化学品洗脱液于40水浴中旋转浓缩至1 mI,2 mL,将浓缩液置于氮气吹干仪上吹于,加入1 mL的乙腈+水(3+2),混匀,02 txm滤膜过滤,液相色
11、谱串联质谱测定。73液相色谱一串联质谱测定731 A、B、C、D、E、F组LC-MS-MS测定条件(ESI正离子源)a)色谱柱:ZORBOX SB-C1 8,35 pm,100 mm21 mm(内径)或相当者;b) 流动相及梯度洗脱条件见表1;表1 流动相及梯度洗脱条件表步骤 总时间rain 流速(p1rain) 流动相A(O1甲酸水) 流动相B(乙腈)0 o 00 400 990 1 o1 300 400 700 3002 600 400 600 4003 9 oo 400 60 0 40o4 1 500 400 40 0 60o5 1900 400 10 9906 23 00 400 1O
12、 9907 23 01 400 990 l 0c)柱温:40;d)进样量:10 pI,;e)离子源:ESI;f)扫描方式:正离子扫描;g)检测方式:多反应监测;h)离子喷雾电压:4 000 V;i)雾化气压力:028 MPa;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lrain;1) 监测离子对、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。732 G组LC-MS-MS测定条件(ESI负离子源)a)色谱柱:ZORBOX SB-C1 8,35“m,100 mITl21 ram(内径)或相当者b) 流动相及梯度洗脱条件见表2;GBT 232012008表2流动相及梯度洗脱条件表步骤 总时间min 流速(
13、pLmin) 流动相A(5mmolI,乙酸铵水) 流动相B(乙腈)“0 000 400 990 1 01 300 400 700 3002 600 400 600 4003 900 400 600 4004 15 00 400 400 6005 1 9 00 400 10 9906 23 00 400 10 9907 230l 400 990 10c)柱温:40;d) 进样量:10肛L;e)离子源:ESI;f)扫描方式:负离子扫描;g)检测方式:多反应监测;h)离子喷雾电压:4 000 V;i)雾化气压力:028 MPa;j)干燥气温度:350;k)干燥气流速:10 Lrain;1)监测离子对
14、、碰撞气能量和源内碎裂电压参见附录B。733定性测定在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度50允许20偏差;相对丰度2050,允许土25偏差;相对丰度1020,允许30偏差;相对丰度lo,允许50偏差),则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。734定量测定本标准中液相色谱串联质谱采用外标一校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响,定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液绘制标准曲线,并且保证所测样品中农药t及相关化学品的响应值均在仪器的线
15、性范围内。413种农药及相关化学品多反应监测(MRM)色谱图参见附录C。74平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验。75空白试验除不称取试样外,均按上述步骤进行。8结果计算液相色谱一串联质谱测定采用标准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式(1)计算:x。一筹嘏 4式中:x。试样中被测组分残留量,单位为毫克每千克(mgkg);“从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度,单位为微克每毫升(pgmL)v样品溶液定容体积,单位为毫升(mL);m样品溶液所代表试样的质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值。GBT 2320120089精密度本标准精密度数据是按照GBT 63791和GBT 63792的规定确
16、定的获得重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录D。GBT 232012008附录A(资料性附录)413种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表41 3种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表见表A1。表A1 413种农药及相关化学品中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表检出限7 混合标准溶液序号 中文名称 英文名称(俐l溶剂l浓(ragL“)A组1 苯胺灵 propham , 110 00 甲苯 1l 002 异丙威 2 30 甲醇 0233 3,4,5混杀威 345
17、1rimethacarb 034 甲醇 0034 环莠隆 0 2l 甲醇 0 025 甲萘威 carbaryI 1032 甲醇 1036 毒草胺 propachlor 0 27 甲醇 0037 吡咪唑 rabenzazole 1 33 甲醇 0 1 38 西草净8 0 14 甲醇 0 0l9 绿谷隆 monolinuron 356 甲醇 0 3610 速灭磷 1 57 甲差 0 1 611 叠氯津 azlProtryne 1 38 甲醇 0 1412 密草通 007 甲醇 00l13 嘧菌磺胺 cyprodinil 0 74 甲醇 0 071 4 播土隆 896 甲醇 09015 双酰草胺 c
18、arbetanllde 364 甲醇 03616 抗蚜威 015 甲醇 002】7 异嘿草松 comazone dimethazone 042 甲醇 00418 氰草津 0 16 甲醇 00219 扑草净 Prorlletryne 01 6 甲醇 00220 甲基对氧磷 paraoxon methyl 076 甲醇 0082l 噻虫啉 thiacloprid O37 甲醇 00422 吡虫啉 imidacloprid 2200 甲醇 2 2023 磺噻隆 elhidimuron 150 甲醇 0 l 524 丁嗪草酮 107 甲醇 0 1125 燕麦敌 diallate 8920 甲醇 8 9
19、226 乙草胺 acetochlor 4740 甲醇 4 74表A1(续)GBT 232012008检出限 混合标准溶液序号 中文名称英文名称 溶剂(pgkg) 浓度(mg。)27 烯啶虫胺 nltenpyram 17 12 甲醇 17128 盖草津 methoprotryne 024 甲醇 0 0229 二甲酚草胺 dimethenamid 430 甲醇 0 4330 特草灵 terbucarb 210 甲醇 02131 戊菌唑 penconazole 2 00 甲醇 02032 腈菌唑 myclobutanil 100 甲醇 0 1033 多效唑 padobutrazol 057 甲醇 0
20、0634 倍硫磷亚砜 fenthion sulfoxide 03l 甲醇 00335 三唑醇 triadimenol 1055 甲醇 10636 仲丁灵 butralin 1 90 甲醇 0 1 937 螺噫茂胺 005 甲醇 00138 甲基立枯磷 tolelolos methyl 6656 甲醇 6 6639 甜菜胺 desmedipham 403 甲醇 04040 杀扑磷 methidathion 10 66 甲醇 1074】 烯丙菊酯 allethrin 6040 甲醇 60442 二嚷磷 071 甲苯 00743 敌瘟磷 edifenphos 075 甲醇 0 0844 氟硅唑 fl
21、usilazole 058 甲醇 0 0645 丙森锌 iorovaliearb 232 甲醇 0 2346 麦锈灵 benodanil 348 甲醇 03547 氟酰胺 flutolanil 115 甲醇 O1148 氨磺磷 famohur 3 60 甲醇 03649 苯霜灵 benalyxvl 1 24 甲醇 0 1250 苄氯三唑醇 diclobutrazole 047 甲醇 0 0551 乙环唑 178 甲醇 0 1852 氯苯嘧啶醇 fenarimol 061 甲醇 006j3 胺菊酯 182 甲醇 01854 解草酯 cloquintocel mexyl 1 88 甲醇 0 195
22、5 联苯三唑醇 bilertanol 33 40 甲醇 3 3456 甲基毒死蜱 chlorprifos methyl 16 00 甲醇 l 6057 益棉磷 azinphos ethyl 108 93 甲醇 10 8958 炔草酸 clodinafop propargyl 244 甲醇 02459 杀铃脲 trifhmuron 392 甲醇 0 3960 异略氟草 lsoxaflutole 390 甲醇 039GBT 232012008表A1(续)检出限 混合标准溶液序号 中文名称英文名称 溶剂(pgkg) 浓度(ragL)6l 喹禾灵 quizalofopethyl 0 68 甲醇 007
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