GB T 18609-2011 原油酸值的测定 电位滴定法.pdf
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1、ICS 75.040 E 21 亘家标准仨否?E二三三3-、桐边F护一飞平芦日川j; 出一PPV斗13 GB/T 18609-2011 代替GBjT18609 2001 电位漓定法原油酸值的测定Determination of acid number of crude oil by potentiometric titration 2012-01-01实施2011-09-29发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会数码防伪G/T 18609-20门目IJ1=1 本标准按照GB/T1. 1 2009给出的规则起草。本标准代替GB/T18609 2001(原油酸值的测
2、定电位滴定法。本标准与GB/T18609 2001的主要差异(主要因修改采用八STMD 661-07产生)如下:在范围中将原标准酸值的测定范围大于0.05mg KOH/g;修改为酸值的测定范围为O.1 mg/g150 mg/g ,以适应原油的酸值要求;在滴定榕剂中,考虑到溶剂溶解性的差异,删除原标准250mL阿氢吱喃,将原标准215 mL异丙醇修改为195mL士5mL异丙晖;删除原标准缓冲溶液A;在5.1. 8中增加了pHll的标准缓冲榕液,以增强可操作性;将原标准6.1.3甘示参比电极:直型或232型,修改为参比电极:银/拭化银(Ag/AgCD参比电极,内充1mol/L3 mol/L氧化鲤乙
3、晖溶液;修改了电极的测试;修改了图1;修改了精密度;修改了试验报告;在规范性引用文件中,增加SY/T5317和SY/T6520,删除GB/T260和GB/T2538; 增加质量保证和控制气增加曹告的内容。本标准使用重新起草法修改采用ASTMD 664-07(石油产品酸值测定方法电位滴定法)(英文版)。本标准与ASTMD661-07的主要差异如下:将ASTMD664-07的中文名称石油产品酸值测定方法电位滴定法修改为原油酸值的测定电位滴定法); 在范围中将石油产品和润滑剂中的酸性组分;修改为原油中的酸性组分;删除意义和用途;删除关键词;删除附录。附录中的主要内容在标准中已经体现。本标准由中国石油
4、天然气集团公司提出。本标准由全国石油天然气标准化技术委员会(SAC/TC355)归口。本标准起草单位:中国石油大学(华东)、中石化石油化工科学研究院、中国石油管道分公司科技研究中心、塔里木油田公司质培检测中心、新疆油田分公司采油工艺研究院。本标准主要起草人:范维玉、南国枝、魏宇彤、姜心、胡天堂、苑凯君。I G/T 18609-20门原油酸值的测定电位滴定法警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围1. 1 本标准规定了采用电位滴定法测定原油酸值的方法。1. 2 本标准适
5、用于测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂中的原油中的酸性组分。这些酸性组分在水中的离解常数要大于10-9;离解常数小于10-9的极弱酸不产生干扰。水解常数大于10-9的盐类将会参与反应。酸值的测定范围为O.1 mg/g150 mg/g o 1. 3 本标准适用于测定水的质量分数小于0.5%的原油。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 4756 石油液体手工取样法CGB/T4756 -1998 ,ISO 3170:1988 , eqv) GB/T 668
6、2 分析实验室用水规格和试验方法CGB/T6682 - 2008 , ISO 3696: 1987 , MOD) GB/T 8929 原油水含量的测定蒸馆法CGB/T8929- 2006 , ISO 9029 :l990 , MOD) SY/T 5317 石油液体管线自动取样法CSY/T5317- 2006 , ISO 3171:1988 , IDT) SY /T 6520 原油脱水试验方法压力釜法3 术语和定义F列术语和定义适用于本文件。3.1 酸值acid number 滴定1g原油试样到终点时所需的碱量,以氢氧化伺的质量分数计,单位为毫克每克Cmg/g)。在此方法中,滴定溶解在榕剂中的原
7、油样品时,从仪器的初始电位开始滴定,以明显突跃点时的电位值或相应的新配制的标准碱性缓冲溶液的电位值作为滴定终点。3.2 强酸值strong acid number 中和1g原油试样中强酸性组分所需的碱量,以氢氧化饵的质量分数计,单位为毫克每克Cmg/g)。滴定强酸值时,将溶解在溶剂中的原油样品从仪器的初始电位开始滴定,以明显突跃点时的电位值或相应的新配制的标准酸性缓冲溶液的电位值作为滴定终点。原油一般不需要测强酸值,若特殊情况需要测强酸值时,测定结果应注明是强酸值,以表示和酸值的区分。4 原理将试样溶解在由甲苯、异丙醇和少量蒸锢水组成的溶剂中,在使用玻璃电极和Ag/AgCl参比电极GB/T 1
8、8609-2011 的电位滴定仪:,用氢氧化何异丙醇标准溶液滴定。以电位读数一于动或自动滴定所消耗的标准榕液体积做图,取曲线的突跃点为滴定终点,计算原油的酸值。当所得曲线上;无明显突跃点时,取碱性(或酸性)缓冲水溶液在电位计上相应的电位值读数为滴定终点。5 试剂与材料5.1 试剂除非另有规定,本标准中仅使用分析纯试剂。商品溶液可以代替实验室配制溶液,两者等效。可以制备一定量备用溶液,规定以最终溶液浓度为有效。5. 1. 1 水,GB/T6682,三级。5. 1. 2 氢氧化饵。5. 1.3 氧化惶。5. 1. 4 异丙醇。曾告一一易燃,有毒。5.1.5 元水乙醇。警告一一易燃,有毒。5. 1.
9、6 甲苯。曹告一一有毒,使用时应在通风橱中进行Q5. 1.7 邻苯二甲酸氧伺:基准试剂。5. 1. 8 pH4,pH7、pH11的标准缓冲前液。5. 1. 9 氯化惺电解液:1 mol/L3 mol/L的氧化程乙醇济、液。5. 1. 10 盐酸。5. 1. 11 三氯甲烧。警告一一有毒,易燃。5.2 商定溶剂将5mL:!:O. 2 mL水加入到495mL士5mL的异丙f革中,充分摇匀。然后加入5omL士5mL fP 苯。此滴定溶剂应大提配制,每天在使用之前都要对其空白值进行滴定。5.3 标准溶液5.3. 1 氢氧化饵异丙醇标准溶液(0.1mol/L) 称取6g氢氧化押(5.1.2)加到盛有1L
10、异丙醇(5.1.仆的2L烧瓶中,在不断搅拌下缓慢煮沸回流约10min,使氢氧化饵全部溶解。将溶液静置两天,滤出上层清液,滤液存放在耐化学腐蚀的试剂瓶中,避免与软木塞、橡胶或可皂化油脂接触。为了避免与空气中的二氧化碳接触,最好用装有碱石灰或碱石棉的防护管防护。用电位滴定法对氢氧化饵异丙醇溶液进行标定:称量O.1 gO. 15 g邻苯二甲酸氢伺(5.1.7,在105 oc干燥2h),精确到0.0002 g,并溶解在约100mL新煮沸冷却后的水中,在电位滴定仪上用0.1 mol/L氢氧化押异丙醇溶液进行滴定。应经常对该溶液进行标定,当溶液浓度变化超过O. 000 5 mol/L时,应采用新标定的浓度
11、值。5.3.2 氢氧化饵异丙醇标准溶液(0.2mol/L) 称取12g13 g氢氧化饵,溶在1L异丙醇巾,制备、贮存和标定与本标准5.3. 1相同,标定时用O. 2 gO. 3 g邻苯二甲酸氢轩,精确称量到0.0002g,溶解在约100mL新煮沸冷却后的水中。5.3.3 盐酸异丙醇标准溶液(0.1mol/L) GB/T 18609-20门取9mL盐酸(5.1.10)与1L异丙醇(5.1.4)混合。标定时用125mL新煮沸冷却后的水稀释约8 mL (精确到0.01mL)O. 1 mol/L氢氧化饵异丙醇标准溶液,以此稀释后的溶液作为滴定剂,标定该盐酸异丙醇溶液。应经常对该盐酸异丙醇溶液进行标定,
12、当榕液浓度变化超过O.000 5 mol/L时,庇采用新标定的浓度值。5.4 材料5.4.1 滤纸。5.4.2 脱脂棉。5.4.3 慑子。6 仪器6.1 手动电位滴定仪6. 1. 1 仪表:伏特计或电位计。当电极符合6.1. 2和6.1. 3中的规定,并且当两个电极间电阻介于O. 2 Mn20 Mn时,电位计或伏特计的精度为士0.005V,灵敏度为:1:0.002V,测量范围至少为士0.5V。仪表应采取措施隔离外部静电场,以免操作时干扰仪表读数。这些措施包括应有接地线,对玻璃电极表面的暴露部分、玻璃电极导线、滴定台或仪表等,应采取接地措施或进行屏蔽。6. 1.2 玻璃电极:标准pH电极,适合非
13、水溶液滴定。6. 1. 3 参比电极:银/氯化银(Ag/AgCI)参比电极,内充1mol/L3 mol/L氧化鲤乙醇溶液。6. 1. 4 复合电极:将Ag/AgCl参比电极和玻璃电极复合在同一电极体上。6. 1. 5 搅拌器:可调速的电动搅拌器或磁力搅拌器。6. 1. 6 滴定管:10mL,分度0.05mL;5 mL,分度0.02mL;2 mL,分度0.01mL。滴定管上端应装有碱石灰或其他吸收二氧化碳物质的防护管,以保护滴定管内的氢氧化饵异丙醇标准溶液。6. 1. 7 滴定用烧杯:250mL。6.1.8 量筒:10 mL , 100 mL、250mL、1000 mL。6. 1. 9 容量瓶:
14、1 000 mLo 6. 1. 10 滴定台:用于承载电极、搅拌器和滴定管等。6.2 自动电位滴定仪自动滴定系统通常应符合6.1和如下技术要求。6.2.1 具有专门的电位平衡功能的动态模式,能够根据系统变化的速率自动调整滴定速度。能够进行匀速等量滴加。建议在滴定过程中能提供的最大体积增量为0.5mL、最小体积增量为0.05mLo 6.2.2 在滴定过程中能够连续记录所滴加标准溶液的体积和相应的电位值。6.3 辅助仪器6.3.1 烘箱:180oC :I: 10 oC。6.3.2 分析天平:精度0.0001g,最大称量值200go 7 取样7. 1 取样步骤取样按GB/T4756或SY/T5317
15、执行。3 GB/T 18609-2011 7.2 试样的准备按GB/T8929规定的试验方法测定水含量。当水的质量分数大于0.5%时,应按照SY/T6520规定的试验方法或其他合适的方法进行脱水处理。8 分析步骤8.1 仪器的校准8. 1. 1 缓冲溶液电位值的测定为了对滴定曲线上不能出现明显突跃点的试样正确地判定终点,每个电极对都应进行日常的检测与校正,并分别测取标准酸性缓冲溶液的电位值和标准碱性缓冲溶液的电位值。将准备好的电极插人pH1或pH11的标准缓冲溶液中,搅拌约5min,保持缓冲溶液的温度在设定的滴定温度:1:2oc范围内,读取电位值。如果滴定曲线上元明显突跃点,则将pH1标准酸性
16、缓冲溶液的电位值作为强酸值的滴定终点,将pHll标准碱性缓冲溶液的电位值作为酸值的滴定终点。8. 1.2 电极的维护和保养8. 1. 2. 1 玻璃电极z玻璃电极应在蒸馆水中浸泡24h后Jir可使用。.段时间(连续使用时,每周至少一次)内应将电极浸入无锡强氧化清洗液中进行洁洗。8. 1. 2. 2 参比电极:参比电极内的1mo!/L3 日:lO!/L的氧化捏乙醇(5.1.9)电解液至少每周更换一次,使用期间应保持电解液充满电极并确保电极内元气泡。Il有气泡,应将电极垂直举起轻拍以排出气泡。应始终保持参比电极中电解液液f.高于滴定杯中液体液位。8. 1. 3 电极的准备当使用Ag/AgCI参比电
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