GB T 12688.1-2011 工业用苯乙烯试验方法 第1部分：纯度和烃类杂质的测定 气相色谱法.pdf

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1、ICS 71. 080.15 G 16 道昌中华人民圭t/、和国国家标准第1G/T 12688. 1-2011 代替GB/T12688. 1-1998 工业用苯乙烯试验方法部分:纯度和短类杂质的测定气相色谱法Test method of styrene fOT industrial use-Part 1 : Determination of purity and hydrocarbon impurities一Gas chromatography 2011-05-12发布2011-11-01实施，、数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 12688.1

2、-2011 目。吕GB/T 12688(工业用苯乙烯试验方法分为以下部分:一一第1部分:纯度和短类杂质的测定气相色谱法;一一第3部分:聚合物含量的测定;第4部分:过氧化物含量的测定滴定法;一一第5部分:总醒含量的测定滴定法;-一一第6部分:工业用苯乙烯中微量硫的测定氧化微库仑法;一一第8部分:阻聚剂(对-叔丁基邻苯二酣)含量的测定分光光度法;一一第9部分:微量苯的测定气相色谱法。本部分为GB/T12688的第1部分。本部分修改采用ASTMD5135-07(毛细管气相色谱法测定苯乙烯纯度及杂质的标准试验方法)(英文版)。本部分与ASTMD5135-07的结构性差异见附录A。本部分与ASTMD51

3、35-07相比主要技术内容变化如下:一一规范性引用文件中引用我国标准;增加FFAP柱及其典型色谱条件;增加了外标法和归一化法的定量方法;采用氮气为载气;-一一重复性限采用我国的规定。本部分代替GB/T12688. 1-1998(工业用苯乙烯纯度的测定毛细管气相色谱法。本部分与GB/T12688.1-1998相比主要差异为:一一修改了标准名称;增加了外标法和归一化法的定量方法;一一范围中增加了杂质种类及测定范围。本部分的附录A为资料性附录。本部分由中国石油化工集团公司提出。本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC 4)归口。本部分起草单位z中国石油化工股份有限

4、公司北京燕山分公司。本部分主要起草人:杨伟、陆慧丽、姜连成、田江南、车金凤、胡秀卓。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一-GB/T12688.1-1990、GB/T12688. 1 19980 I GB/T 12688.1-2011 1 范围工业用苯乙烯试验方法第1部分:纯度和短类杂质的测定气相色谱法本部分规定了用气相色谱法测定工业用苯乙烯的纯度和娃类杂质。本部分适用于纯度(质量分数)不低于99%、;怪类杂质浓度(质量分数)范围为(0.0011. 000)%的苯乙烯的测定。典型的短类杂质包括:乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、-甲基苯乙烯、苯乙快、间甲

5、基苯乙烯、对甲基苯乙烯。虽然本方法也可应用于更低纯度的苯乙烯试样，但对全部杂质的定性和合适内标物的选定可能较为困难。本部分并不是旨在说明与其使用有关的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。注意:苯Z蜡为易燃物。在与过氧化物、无机酸和三氧化铝等接触时会发生放热聚合反应。高浓度的液态苯乙烯及其蒸气对眼睛和呼吸系统都有剌激性。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T12688的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新

6、版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则(GB/T3723-1999 ,ISO 3165: 1976 , idt) GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定3 方法原理在本部分规定的条件下，将适量试样注入配置氢火焰离子化检测器(FID)的色谱仪。苯乙烯与短类杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量所有峰的峰面积，可采用内标法或外标法计算各短类杂质的含量。用100.00减去;怪类杂质的总量，以计算苯乙烯的纯度。也可采用归一化法直接得到苯乙烯纯度及娃类杂质含量。注:如果有气相色谱法不能测得的

7、其他杂质，该方法测得的不是绝对纯度。4 试剂和材料4. 1 内标物:正庚烧，甲苯或其他合适的化合物，纯度(质量分数)应大于99%。4.2 标准试剂:乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、-甲基苯乙烯、苯乙快、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯，各标准试剂纯度(质量分数)不低于99%。4.3 苯乙烯:用作测定校正因子的基液，纯度(质量分数)应不低于99.8%。4.4 氮气:纯度(体积分数)大于99.995%。4.5 氢气:纯度(体积分数)大于99.995%。1 GB/T 12688.1-20门4.6 空气:元油，经硅胶、分子筛充分干燥和净化。5 仪器和设备5. 1 气相

8、色谱仪:应配置氢火焰离子化检测器及进样分流装置。在进样量不超过色谱柱允许负荷量的条件下，对最后流出的含量为10rng/峙的被测杂质，其峰高至少应大于仪器噪声的2倍。当采用归一化法分析样品时，仪器的动态线性范围必须满足定量要求。当采用外标法时，推荐使用自动进样器。5.2 记录系统:积分仪或色谱工作站。5.3 微量注射器。5.4 色谱柱:色谱柱及典型操作条件见表1。满足本部分所规定的分离效果和定量要求的其他色谱柱和条件均可采用。5.5 电子天平:感量为0.1tng o 5.6 容量瓶:100 rnL。表1推荐的色谱柱及典型操作条件色谱柱A 柱管材料弹性石英毛细管固定液键合PEG20M校长/m50

9、柱内径/mm0.32 液膜厚度/m0.50 柱温/C110 检测器FID 载气氮气载气流量/CmL/min)1.01.5 补充气氮气补充气流111/(r/min) 30 进样体权/L0.51.0 分流比80: 1 检测器温度/C240 进样口温度/C230 氢气流量/CmL/min)30 空气流量/CmL/min)275 a PEG20M为聚乙二醇20M。b FFAP为聚乙二蹲20M与各硝基对苯二甲酸的反应产物。6 取样按GB/T3723和GB/T6680的规定采取样品。7 内标法7. 1 分析步骤7. 1. 1 校正因子的测定B 弹性石英毛细管键合FFAPb50 0.32 0.50 100

10、o. 51. 0 100 : 1 240 230 30 275 7.1. 1. 1 用苯乙烯基液配制适当含量的典型怪类杂质的校准棍合物溶液A。称量所有短类杂质组分，GB/T 12688.1-20门称准至0.0001 g。计算各自的含量(质量分数)，精确至0.0001%。配制的苯乙烯纯度和短类杂质含量应与待测试样相近(可适当分步稀释)。7. 1.1. 2 按表1的色谱条件分析苯乙烯基液，检查是否存在干扰内标物的腔类杂质，如果该苯乙烯中的短类杂质与所选的内标物同时出峰，须改用其他合适的内标物。7. 1.1. 3 在事先装有约75mL的校准混合物溶液A的100mL容量瓶中，准确加入50L(或适量)内

11、标物，再用校准混合物溶液A稀释至刻度，得到校准混合物溶液B。若用正庚烧作内标，正庚烧的密度为O.684 g/ cm3 ，苯乙烯的密度为O.906 g/ cm3 ，则该溶液中内标物的浓度(质量分数)为0.0377%。7. 1.1. 4 另取苯乙烯基液，按7.1.1.3的方法加入内标物，配制成含内标物的苯乙烯基液，用于测定存在于该苯乙烯中的短类杂质与内标物的色谱峰面积比率。7. 1. 1.5 根据表l推荐的操作条件和各色谱仪的操作说明书调整色谱仪，并在仪器稳定运行后，把适量的校准混合物溶液B和配有内标物的苯乙烯基液(7.1.1. 4)依次注入色谱仪，以获得2个色谱图。各重复测定3次，测量除苯乙烯以

12、外的所有色谱峰的面积，包括内标峰。典型色谱图见图1、图20pA 9 !() 80 2 70 60 50 40 30 10 11 20 oo qt hu 俨OA崎Aqd I 10 。2 4 6 10 12 14 16 18 mm 1 正庚烧;2 乙苯;3 对二甲苯;4 间二甲苯;5-一异丙苯z6一一邻二甲苯;7一一正丙苯;8一间甲乙苯、对甲乙苯;9一一苯乙烯;10一-a-甲基苯乙烯;11一一苯乙:快与间、对甲基苯乙烯。图1苯乙烯校准混合物溶迹在键合PEG20M毛细管柱(A)上的典型色谱图3 GB/T 12688.1-20门pA 2 9 90 80 70 60 50 10 40 30 11 20

13、J 10 。2 4 6 8 10 12 14 16 18 min 各色谱峰号所对应的物质名称同图1图2苯乙烯校准混合物溶连在键合FFAP毛细管柱(B)上的典型色谱圄7.1. 1. 6 按式(1)计算各;怪类杂质的质量校正因子:f; =一一一旦豆、fAil Aib W，呵-Asb) 式中:f/一一短类杂质i相对于内标物的质量校正因子;Ail -在校准混合物溶液B中短类杂质t的峰面积;A, -在校准?昆合物溶液B中内标物的峰面积5Aib一一配有内标物的苯乙烯基液中的短类杂质z的峰面积;A，b一一配有内标物的苯乙烯基液中的内标物的峰面积;W i1 -校准混合物溶液B中短类杂质i的含量(质量分数)，%

14、;W，一一校准?昆合物溶液B中内标物的含量(质量分数)，%。. ( 1 ) 各组分3次相对质量校正因子Cf/)测定结果的相对偏差应不大于5%，取其平均值作为该组分的质量校正因子fi应保留3位有效数字。7. 1. 2 试样测定7. 1.2. 1 按7.1.1.3的方法将内标物加入到苯乙烯试样中，计算内标物的含量(质量分数)，精确至0.000 1%。7. 1. 2.2 在与质量校正因子测定相同色谱条件下，将苯乙烯试样(7.1.2.1)注入色谱仪，测量除苯乙烯外所有的杂质峰面积。7.2 结果计算7.2. 1 苯乙烯试样中各炬类杂质的含量按式(2)计算:4 式中:A/ . f/ . Ws Wi= A

15、Wi一一试样中短类杂质t的含量(质量分数)，%;Aap-试样中短类杂质z的峰面积;AJ一一试样中内标物的峰面积;tusf一一试样中内标物的含量(质量分数)，%。. ( 2 ) GB/T 12688.1-2011 对少数不能获得相对质量校正因子的短类杂质组分，可将其质量校正因子f/设为1.000 7.2.2 按式(3)计算苯乙烯试样的纯度:wp=100. 00- L: w; 式中:wp苯乙烯试样的纯度(质量分数)，%;2: w; 本方法测得的试样中;怪类杂质的总量(质量分数)，%。8 外标法8. 1 分析步骤8. 1. 1 校正因子的测定8. 1. 1. 1 按7.1.1.1配制校准渴合物榕液A

16、。 ( 3 ) 8. 1. 1. 2 根据表1推荐的操作条件和色谱仪的操作说明书调整色谱仪，并在仪器稳定运行后，准确抽取相同体积的校准渴合物洛液A和苯乙烯基液依次注入色谱仪，以获得2个色谱图。各重复测定3次，测量除苯乙烯以外的所有色谱峰的面积。8. 1. 1. 3 用式(的计算各;怪类杂质的质量校正因子:式中:f; 短类杂质z的质量校正因子;fz-ttjzL一一一A;2 -A;b Wi2一一校准提合物榕液A中;怪类杂质t的含量(质量分数)，%;人2校准、混合物榕液A中;怪类杂质t的峰面积;A;b一一苯乙烯基液中短类杂质i三次测定峰面积的平均值。. ( 4 ) 各组分3次质量校正因子(j;)测定

17、结果的相对偏差应不大于10%，取其平均值作为该组分的质量校正因子元，应保留3位有效数字。8. 1.2 试样测定在与质量校正因子测定相同色谱条件下，准确抽取与质量校正因子测定时相同进样体积的苯乙烯试样注入色谱仪，测量除苯乙烯外所有的杂质峰面积。注z测定时，试样温度应与校准混合物溶液的温度保持一致。8.2 结果计算8.2. 1 苯乙烯试样中各短类杂质的含量按式(5)计算:w;=f; XA; .( 5 ) 对少数不能获得相对质量校正因子的短类杂质组分，计算时以相邻短类杂质的校正因子代替。8.2.2 按7.2.2计算苯乙烯试样的纯度。9 归一化法9. 1 分析步骤9. 1. 1 校正因子的测定9. 1

18、. 1. 1 按7.1.1.1配制校准混合物溶液A。9. 1. 1. 2 按8.1. 1. 2进行测定，测量所有色谱峰的面积。按式(6)计算各组分相对于苯乙烯的相对质量校正因子。5 GB/T 12688.1-2011 式中:f= _Ami (Az -Am f一一苯乙烯或短类杂质的相对质量校正因子(苯乙烯的相对质量校正因子为1.00) ; mi一一校准漉合物溶液A中短类杂质i的质量，单位为克(g); m一一校准混合物溶液A中苯乙烯的质量，单位为克(g); A一一校准?昆合物溶液A中苯乙烯的峰面积。.( 6 ) 各组分3次相对质量校正因子(f)测定结果的相对偏差应不大于5%，取其平均值作为该组分的

19、f，应保留3位有效数字。9.1.2 试样测定在与质量校正因子测定相同色谱条件下，将适量苯乙烯试样注入色谱仪，测量所有炬类杂质和苯乙烯的色谱峰面积。9.2 结果计算按式(7)计算苯乙烯试样的纯度或短类杂质的含量。式中z, AJ叮W; =-?飞lVV.VV2:, AJ ttlf 苯乙烯试样的纯度或;怪类杂质的含量(质量分数)，%;人试样中组分i的峰面积。对少数不能获得相对质量校正因子的短类杂质组分，可将其校正因子7设为1.00 0 10 分析结果的表述. ( 7 ) 以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果，按GB/T8170的规定进行修约，苯乙烯纯度精确至0.01% (质量分数)，各炬类杂质

20、含量精确至0.001%(质量分数)。门重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)如表2所列。表2重复性限(r)重复性限(r)项目内标法归一化法外标法经类杂质含量O. 001:(Wi:(0. 010 两次测定结果平均值的15%两次测定结果平均值的20%(质量分数)/%wi0.010 两次测定结果平均值的10%两次测定结果平均值的15%苯乙烯纯度(质量分数)/%0.04 0.05 12 报告报告应包括下列内容:a) 有关样品的全部资料

21、，例如样品的名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等;b) 本部分的编号;c) 分析结果;d) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明;e) 分析人员的姓名及分析日期等。6 GB/T 12688.1-20门附录A(资料性附录)本部分章条编号与ASTMD5135-07章条编号对照表表A.l给出了本部分章条编号与ASTMD5135-07章条编号对照一览表。表A.1本部分章条编号与ASTMD5135-07章条编号对照表本部分章条编号对应的ASTMD5135-07章条编号1 1 2 2 3 3 4 56 4 8 5 7 6 10 7-9 11-14 10 15 11 16 12 =ON-.NFH阁。华人民共和国家标准工业用苯Z烯试验方法第1部分:纯度和蛙类杂质的测定气相色谱法GB/T 12688.1-2011 国中晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张0.75字数15千字2011年8月第一次印刷开本880X12301/16 2011年8月第一版祷书号:155066. 1-43188 16.00 7G 如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价打印日期:2011年8月15H F002