GB 9558-1988 乐果原粉及晶体乐果.pdf

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1、.GB 955888 1 主题内容与适用范围 本标准规定了乐果原粉和晶体乐果的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存的有关规定。 本标准适用于后胺解法制得的乐果原粉，也适用于经重结晶制得的晶体乐果。 有效成分：乐果 化学名称：O,O-二甲基-S-（N-甲基氨基甲酰甲基）二硫代磷酸酯 结构式： 分子式：C5H12NO3PS2分子量：229.2（1983年国际原子量） 2 引用标准 GB 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔费休法（通用方法） GB 1604 农药验收规则 GB 1605 商品农药采样方法 GB 601 标准溶液制备方法 3 技术要求 技术要求如表1： 表 1 指

2、 标 名 称 乐 果 原 粉 晶 体 乐 果外 观 白色或类白色固体 白色或类白色晶体乐果含量，（ m/m） 96.0 98.0页码，1/11GB 9558882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm 注：1）为抽检项目。 4 试验方法 4.1 乐果含量的测定 4.1.1 薄层层析溴化法（仲裁法） 方法提要： 乐果样品用无水乙醇溶解后，以硅胶G作层析板，苯、丙酮为展开剂，样品中乐果和杂质分离后，用氯化钯作显色剂，经显色后，取下乐果谱带，用溴化法测定其含量。 4.1.1.1 试剂和溶液 硫酸（GB 625）：分析纯； 无水乙醇（GB 6

3、78）：分析纯； 丙酮（GB 686）：分析纯； 苯（GB 690）：分析纯； 碘化钾（GB 1272）：分析纯； 溴酸钾（GB 650）: 分析纯； 溴化钾（GB 649）：分析纯； 硫代硫酸钠（GB 637）：分析纯； 可溶性淀粉（HGB 3095）：分析纯； 氯化钯； 脱脂棉； 30碘化钾水溶液（ m/V）； 14硫酸（ V/V）：取1份硫酸，在搅拌情况下缓慢倒入4份蒸馏水中，放冷备用； 展开剂；苯丙酮37（ V/V），用前现配； 水分含量，（ m/m） 0.5 0.3酸度（以H2SO4计），（ m/m） 0.2 0.1丙酮不溶物1），（ m/m） 0.5 0.1页码，2/11GB 95

4、58882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm c（1/6KBrO3）0.15 mol/L溴酸钾-溴化钾溶液：称取4.2g溴化钾，溶于1L蒸馏水中，摇匀，贮于棕色瓶中； 0.1氯化钯显色液：称取0.1g氯化钯，用少量盐酸溶解，再用50乙醇稀释至100mL ；0.5淀粉指示液：称取1.0g可溶性淀粉，加10mL蒸馏水调成糊状，在搅拌下加入200mL沸蒸馏水中，再微沸2min。静置后取上层清液备用； c（Na2S2O3）0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液：按GB 601进行配制和标定。4.1.1.2 仪器及装置 玻璃板：20cm20c

5、m； 层析缸：20cm20cm20cm； 容量瓶：25mL，校正后使用； 移液管：1ml，校正后使用； 玻璃喷雾器； 筒形漏斗及抽滤装置见图1： 图 1 1玻璃管，内径4mm；2橡皮塞；3筒形漏斗；4玻璃棉；5500mL碘量瓶 4.1.1.3 操作步骤 4.1.1.3.1 薄层板的制备 称取20g硅胶G，置于玻璃研钵中，加入约40mL蒸馏水。仔细研磨成均匀糊状，立即倒在洁净并用乙醇擦过的玻璃板上。轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置板于水平处固化，风干。放入110120烘箱中活化1h。稍冷后，取出存于干燥器中冷却备用。 4.1.1.3.2 样品溶液的制备 页码，3/11GB 955

6、8882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm 称取0.81.0g（准确至0.0002g）乐果样品于25mL容量瓶中。用无水乙醇将样品溶解，并稀释至刻度，摇匀。 4.1.1.3.3 薄层分离 准确吸取上述样品溶液1mL。在一块已活化好的薄层板上成直线状点样（点样直线离薄层板底边2.5cm、距两侧各2cm），用少量无水乙醇洗涤移液管尖端，并点在板上。待溶剂挥发干后，将板直立于充满展开剂饱和蒸气的层析缸中展开。当溶剂前沿上升至原点约12cm时将板取出。待溶剂挥发干后，喷氯化钯显色液显色。用抽滤装置将Rf约0.4的乐果黄色谱带抽入筒形漏斗中

7、。再用脱脂棉球沾沸水擦洗谱带位置的玻璃板，并将此棉球放入筒形漏斗中。然后用沸腾的蒸馏水洗涤筒形漏斗中的硅胶，每次用水量约15mL。重复洗涤5次，全部抽入碘量瓶中，再用少量蒸馏水冲洗瓶壁。冷至室温。 4.1.1.3.4 溴化测定 在上述碘量瓶中，准确加入0.15molL溴酸钾-溴化钾溶液25mL、（14）硫酸10mL，立即塞好瓶塞，摇匀，水封。将其置于255下放置15min。打开瓶塞，加入30碘化钾溶液10mL，摇匀。放置12min后，用0.05molL硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色时，加入0.5淀粉指示液3mL，继续滴至蓝色消失即为终点。 4.1.1.3.5 空白测定 在500mL碘量瓶中，加入

8、约100mL蒸馏水。然后按溴化测定的操作进行。 4.1.1.3.6 计算 样品中乐果含量 X1（）按式（1）计算：4.1.1.3.7 方法偏差 本方法平行偏差应不大于0.8。 4.1.2 气相色谱法 方法提要： 样品采用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二丁酯为内标，使用3硅酮OV-17Chromosorb GAW-DMCS（80100目）色谱柱，用具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪对乐果样品进行分离和测定。 4.1.2.1 试剂和溶液 X1（ V1 V2） c0.01638/ m/2510040.950 c（ V1 V2）/ m（1）式中： V1空白滴定耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；V2样品滴定

9、耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；c 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；0.01638M（1/6C5H12NO3PS2） 的毫摩尔质量，g/m mol；m 样品的称样量。页码，4/11GB 9558882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm 硅酮OV-17：气相色谱固定液； Chromosorb GAW-DMCS：80100目，气相色谱用载体； 邻苯二甲酸二丁酯：分析纯，经气相色谱分析无干扰物； 乐果标准品：由化工部沈阳化工研究院提供、定值（贮存于0黑暗处）； 二甲基二氯硅烷； 三氯甲烷（GB 682）；分析纯； 内标溶液：准

10、确称取3.000.10g邻苯二甲酸二丁酯，置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。 标准溶液：称取约0.07g（准确至0.0002g）乐果标准品，置于10mL具塞锥形瓶中，用移液管准确加入5mL内标溶液，摇匀。 4.1.2.2 仪器 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器，采用衬玻璃汽化室或柱头进样； 玻璃色谱柱：柱长1m，内径3mm，内壁应用二甲基二氯硅烷进行硅烷化处理； 色谱数据处理机； 微量注射器：10 L。 4.1.2.3 操作步骤 4.1.2.3.1 色谱柱的制备 a 固定液的涂渍 准确称取0.3g硅酮OV-17于100mL圆底烧瓶中，加入30mL三氯甲烷，摇动使之溶解。再加入

11、10gChromosorb GAW-DMCS，装上回流装置，回流2h。然后，采用适当方式，使溶剂挥发近干，放入110烘箱中烘2h。 b 色谱柱的填充 将色谱柱入口端接一小漏斗，出口端裹上干净纱布，用洁净橡皮管与真空泵相连。开启真空泵，从漏斗中分批加班费入已涂好的柱填充物，同时，不断轻轻振动色谱柱。待柱填充物均匀紧密地填满后，取下漏斗，然后，在色谱柱的两端塞上硅烷化的玻璃棉。 c 色谱柱的老化 将色谱柱入口端与气相色谱仪的汽化室相接，出口端暂不与检测器相连。以大约20mLmin的载气流速，分阶段把柱温升至250，并在此温度下老化24h。降温后，将柱出口端与检测器相连。 4.1.2.3.2 气相色

12、谱操作条件 页码，5/11GB 9558882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm 温度：柱室，180；汽化室，230；检测室，230。 气体流速：载气（N2）,50mL/min；氢气，60mL/min；空气，600mL/min 。进样方法和进样量：先用10 L注射器吸1 L样品溶液，然后，吸2 L空气，一次注入汽化室。 气相色谱图如图2所示： 页码，6/11GB 9558882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm页码，7/11GB 9558882006-3-29file

13、:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm“ 2 图 2 1CHCl3；2（CH3O）3PS；3（CH3O）2PO（SCH3）；4（CH3O）2PSSCOOCH3；5乐果；6邻苯二甲酸二丁酯 上述所提供的气相色谱操作条件是典型的操作参数。分析者可根据仪器的特点，对操作参数作适当的调整，以期获得最佳的效果。 4.1.2.3.3 样品溶液的制备 称取约0.07g（准确至0.0002g）的乐果样品，置于10mL具塞锥形瓶中，用移液管准确加入5mL内标溶液，摇匀。 4.1.2.3.4 测定 在4.1.2.3.2的气相色谱操作条件下，待仪器稳定后，注入数针标准溶液。直至相

14、邻两针的峰面积比基本稳定（变化不大于1.0）后，按下列顺序进行分析： a 标准溶液； b 样品溶液； c 样品溶液； d 标准溶液。 4.1.2.3.5 计算 根据a、b两针标准溶液和b、c两针样品溶液所得的色谱图，分别测量乐果和内标物的峰面积。按式（2）计算每次进样的峰面积比 r： 样品中乐果的含量 X2（），则按式（3）计算：4.1.2.3.6 方法偏差 本方法的平行偏差应不大于1.0。 r乐果峰面积内标物峰面积（2）（3）式中： 标准溶液的色谱图上，乐果与内标物峰面积比的平均值；样品溶液的色谱图上，乐果与内标物峰面积比的平均值；m1乐果标准品的称样量，g；m2乐果样品的称样量，g；p 乐

15、果标准品的百分含量，。页码，8/11GB 9558882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm4.2 水分的测定 4.2.1 按照GB 6283中各项规定进行（仲裁法）。 4.2.2 无吡啶卡尔费休法 方法提要：存在于乐果样品中的任何水分与无吡啶卡尔费休试剂（碘、二氧化硫、乙酸钠和甲醇组成的溶液）进行定量反应。乙酸钠代替卡尔费休试剂中的吡啶作缚酸剂，以保证反应顺利进行。 4.2.2.1 试剂和溶液 无水乙酸钠（GB 694）：分析纯； 使用时试剂的含水量一定要小于0.1，若超过，应于120130干燥箱中干燥10h，置于干燥器中冷却至室

16、温后，再测含水量，达到0.1方可使用。 除用无水乙酸钠代替吡啶外，其余试剂和溶液均同GB 6283中的“4 试剂和溶液”要求。4.2.2.2 仪器 所用仪器均同GB 6283中的“5 仪器”要求。 4.2.2.3 无吡啶卡尔费休试剂的制备 于干燥的1000mL具塞棕色瓶中加入600mL甲醇、65g碘、25g碘化钠和85g无水乙酸钠，塞好瓶塞，振摇至碘及盐类全部溶解后用甲醇稀释至1000mL。塞好瓶塞，摇匀，冷却。再溶解50g二氧化硫于此溶液中。 其余按GB 6283“4.12 卡尔费休试剂”的规定和操作进行。 此试剂水当量为2.53.0mg/mL，标定周期23天。 4.2.2.4 测定方法 按

17、照GB 6283中的规定和操作进行。 4.3 酸度的测定 4.3.1 试剂和溶液 氢氧化钠（GB 629）：分析纯； c（NaOH）0.02molL氢氧化钠标准溶液：按GB 601进行配制和标定。 甲基红（HG 3958）：分析纯； 指示剂：0.2甲基红乙醇溶液。 4.3.2 仪器 为常用玻璃仪器。 页码，9/11GB 9558882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm4.3.3 测定方法 称取5g左右乐果样品于250mL三角瓶中，加入50mL50乙醇水溶液溶解，加入三滴指示剂，用0.02molL氢氧化钠标准溶液滴定至黄色即为终点。

18、 乐果样品中酸度 X3（）按式（4）计算：4.4 丙酮中不溶物的测定 4.4.1 试剂和仪器 丙酮（GB 686）：化学纯； 锥形烧瓶：250mL，带配套的冷凝器； 玻璃砂芯坩埚：3号。 4.4.2 测定方法 称取约10g乐果样品，放入锥形烧瓶中，加入150mL丙酮，加热回流直到所有的可溶物溶解，通过已称重的坩埚过滤，用丙酮充分洗涤（320mL），在110干燥30min。取出放于干燥器中冷却，称重。 乐果样品中丙酮不溶物含量 X4（）按式（5）计算：5 检验规则 5.1 出厂产品应由生产厂的技术检验部门进行检验，保证所有出厂的产品都符合本标准的要求，每批出厂的产品都应该有一定格式的质量证明书。

19、 5.2 使用单位按GB 1604验收。 5.3 取样按GB 1605进行。 6 标准、包装、运输和贮藏 6.1 包装容器上都应有如下醒目的标志：“产品名称、生产厂名、乐果原粉符合GB 9558标X3 c V0.0490/ m1004.9 c V/m（4）式中： c 氢氧化钠标准溶液的浓度，molL；V 滴定用去氢氧化钠标准溶液的体积，mL；m 样品的称样量,g；0.0490M（1/2H2SO4）的毫摩尔质量，gm mol。X4 AB/ M100（5）式中： A 残渣和坩埚称重，g；B 坩埚称重，g；M 样品质量，g。页码，10/11GB 9558882006-3-29file:/C:Inet

20、pubwwwrootdatagbmM9558000.htm准、毛重、净重、批号或生产日期”，并按规定注上“有毒”、“防火”标志，以及如下必要的注意事项：“乐果是一种抑制胆碱酯酶的有机磷杀虫剂，要避免与皮肤接触，并防止由口鼻吸入。用药后要用肥皂和清水冲洗干净。如果发生中毒，应请医生抢救，必要时要做人工呼吸”。阿托品和解磷毒都可作有效的解毒药。 6.2 乐果原粉用铁桶包装，内衬塑料袋，并用线绳扎紧塑料袋口，封桶时要加橡胶圈，以保证封口严密。 6.3 铁桶和塑料袋都应根据用户要求，出口产品应符合使用国的有关安全、运输的各项规定。每桶净重不超过160kg。 6.4 贮运时严防潮湿、受热和日晒，要置于通风良好，干燥的环境中，不得与食物、种子、饲料混放，并避免碰撞和摔打，防止损坏包装铁桶。 页码，11/11GB 9558882006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM9558000.htm