GB 338-2004 工业用甲醇.pdf

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1、ICS 71. 080. 60 G 16 共工业Methanol for industrial use 、2004-11-29发布f-牛干中华人民共和国国家中国国家标准管理总局员会GB 338 2004 代替GB338一1992发布GB 338-2004 前本标准的第6.1条为强制性的，其余为推荐性的。本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD 1152: 1997甲醇以英文版)。本标准根据ASTMD 1152: 1997重新起草。在附录A中列出了本标准章条编号与ASTMD 1152: 1997章条编号的对照一览表。本标准与ASTMD 1152:1997的主要差异如下z指标分为优等品、一等

2、品和合格品(本标准的3.2)。这是依据我国有关工业产品的分等导则确定的;一一增设了乙醇含量项目(本标准的3.2)。这是为了严格对产品质量的控制;-一一优等品色度、沸程、酸度或碱度等指标优于ASTMD 1152:1997C本标准的3.2) : 一-除硫酸洗涤试验方法采用ASTMD 1152:1997所规定的方法外，其他各项试验方法均采用方法原理及基本操作与ASTMD 1152:1997规定的方法相同的我国产品试验方法国家标准(本标准的第4章): 将一些表述改为适用于我国标准的表述。本标准代替GB338一1992(工业甲院。本标准与GB338一1992相比主要变化如下z一一一增设了硫酸洗涤试验和乙

3、醇含量项目及试验方法(见3.2、4.10和4.11); 高恬酸iJI试验、叛基化合物含量的试验方法均引用产品试验方法国家标准0992版的4.4、4. 8.本版的4.4、4.8);. 一一修改了检验规则、标志、包装、运输和贮存的内容(1992年版的第5章、第6章，本版的第5章、第6章); 本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会CCSBTSjTC63jSC2)归口。本标准由中国石化集团四川维尼纶厂负责起草$上海焦化有限公司、四川江泊川西北气矿甲醇厂、大庆油田甲醇厂等参加起草。本标准主要起草人g郭鑫铭、周兵、王文君、曾燕、蒲利均。本标

4、准于1964年首次发布.1979年第一次修订.1985年12月第二次修订.1992年9月第三次修订。I GB 338-2004 工业用甲范围本标准规定了工业用甲醇的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全等.本标准适用于以煤、焦泊、天然气、轻泊、重汹为原料合成的工业用甲醇.该产品主要用于化学工业、医药工业、农药行业，也可作为燃料使用。分子式:CH30H相对分子质量:32.042(按2001年国际相对原子质量2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达

5、成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注目期的引用文件、其最新版本适用于本标准。GB 190 危险货物包装标志GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 3143 液体化学产品颜色测Ji法Hazen单位一钳钻色号)GB/T 4472一1984化工产品中密度、相对密度测定通则GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法lGB/T6283-1986.eqv ISO 760: 1978J GB/T 6324. 1 有机化工产品试验方法第1部分s有机化工产

6、品水混溶性试验GB/T 6324.2 有机化工产品试验方法第2部分:挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣测定GB/T 6324.2-2004. ISO 759: 1981. Volatile organic liquids for industrial use-Determination of dry residue after evaporation on a water bath-General method,MODJ GB/T 6324. 3-1993 有机化工产品还原高锤酸何物质的测定方法GB/T 6324. 6 有机化工产品中微量叛基化合物含量的测定光度法GB/T6324. 6-1986

7、.idt ISO 1388-3: 1981J GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T6682-1992 , neq ISO 3696:1987J GB/T 7534工业用挥发性有机液体沸程的测定GB/T7534-2004, ISO 4626: 1980 , Volatile organic liq山ds-Deterrninationof boiling range of organic solvents used as raw materials, MOD 3 3. 1 3.2 GB/T 9722-1

8、988化学试剂气相色谱法通则要求工业用甲醇为无异臭味、无色透明液体，无可见杂质。工业用甲醇应符合表1所示的技术要求。1 GB 338-2004 表1技术要求指标项目优等品一等品合格品色度/Hazen单位(销-钻色号5 10 密度(肉。)/(g/cm)0.791-0.792 0.791-0.793 拂程(OC,10 1. 3 kPa，在64.OC -65. 5C范围O. 8 1. 0 1. 5 内，包括64.6C士0.1C)/C三高锺酸御试验/min二兰50 30 26 水?昆溶性试验通过试验(1+3) 通过试验0+水的质量分数/%O. 10 。.15 酸的质量分数(以HCOOH计)/%0.00

9、15 0.0030 0.0050 或碱的质量分数(以NH3计)/% 0.0002 0.0008 0.0015 毅基化合物的质量分数(以HCHO计)/ % ,; 0.002 0.005 0.010 蒸发残渣的质量分数/%0.001 0.003 0.005 硫酸洗涤试验jHazen单位(铅钻色号)50 乙醇的质量分数/%笔二供需双方协商4 试验方法除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水。分析中所用标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603制备。4. 1 色度的测定按GB/T3143的规定进行。4.2 密度的测定按GB/T44

10、721984中2.3. 1比重瓶法的规定进行。也可采用其他能满足分析要求的试验方法。在15C35C的范围内，试样密度的温度校正系数为0.00093 g/ Ccm3 C)。比重瓶法为仲裁法。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差值不大于0.0005 g/cm3 4.3 沸程的测定按GB/T7534的规定进行。蒸馆;烧瓶:100 mL;温度计的示值范围为50C 70C ，分度值为0.1 c。4.4 高健酸饵试验按GB/T6324. 3-1993中3.1日视比色法的规定进行。其中试样量为50mL，温度控制在15C+0.5C。标准比色液有效期限为3个月。4.5 水混溶性试验按G

11、B/T6324. 1的规定进行。选择试样与水混榕的比例分别为:1+3(优等品)，1+9(一等品)。4.6 水分的i!il1定按GB/T6283的规定进行。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差值不大于0.01%。4.7 酸度或碱度的测定4. 7. 1 方法提要试样用不含二氧化碳的水稀释，以澳百里香盼蓝为指示剂，试样呈酸性则用氢氧化纳标准滴定溶液滴定游离酸，试样呈碱性则用硫酸标准滴定溶液滴定游离碱。4.7.2 试剂4.7.2.1 氢氧化纳标准消定溶液:c(NaOH)O. 01 mol/L; 2 GB 338-2004 4.7.2.2 硫酸标准漓定溶液:c(1/2H2SO，

12、)=0. 01 mol/L , 4.7.2.3 澳百里香盼蓝指示液:1 g/L, 4.7.2.4 不含二氧化碳水。4.7.3 仪器滴定管:10 mL.分刻度为0.05mL。4.7.4 分析步骤4.7.4.1 试样用等体积的不含二氧化碳水稀释，加4-5滴澳百里香盼蓝指示液鉴别，呈黄色为酸性反应，测定酸度，呈蓝色则为碱性反应，测定碱度。4.7.4.2 取50mL不含二氧化碳水，注人250mL三角瓶中，加4-5滴澳百里香盼蓝指示液。测定游离酸时，用氢氧化纳标准滴定溶液滴定至溶液呈浅蓝色，加入50mL试样，再用氢氧化纳标准滴定溶液滴定至溶液由黄包变为浅蓝色，保持30s不褪色即为终点。测定游离碱时，用硫

13、酸标准滴定溶液滴定，溶液由蓝色变为黄色，保持30s不褪色即为终点。4.7.5 结果计算酸度以甲酸(HCOOH)的质量分数立的汁，数值以%表示g碱度以氨(NH3)的质量分数叫计，数值以%表示:分别按式(1)和式(2)计算g式中=(V,(l 000). c, M 11=L 100 V. Pt (V2/1 000、.c? lvf. Uz =一一一一一一一一lY_l2X 100 v p立V，一一氢氧化纳标准滴定溶液(4.7.2.1)的体积的数值，单位为毫升(mL)，c，一一氢氧化纳标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(moI/L), M，一一甲酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔也/moD(M,

14、=46. 02) , p，-一-测定温度t时的甲醇试样的密度，单位为克每立方厘米(g/cm3)，V，一一硫酸标准滴定溶液(4.7.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL) , q 硫酸标准滴定洛液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L), M2一氨的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M2 = 17.03) , V-试样的体积的数值，单位为毫升(mL)(V=50)。取两次平行测定的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的相对偏差不大于30%。4.8 锁基化合物含量的测定. ( 1 ) . ( 2 ) 按GB/T6324.6的规定执行。其中用无殷基甲醇代替无叛基乙院;波*为430nm

15、，提基化合物标准溶液浓度为30g/mL以甲应(HCH)itJ，测定温度不得低于8C，测定结果以甲醒(HCHO)计。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的相对偏差不大于20%.4.9 蒸发残渣含量的测定按GB/T6324. Z规定进行。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0003% 4. 10 硫酸洗涤试验4. 10. 1 方法提要在一定条件下，试样与硫酸混合，混合液与铅钻标准比色溶液对比，进行目视比色法测定.4.10.2 试剂4.10.2.1 硫酸，4.10.2.2 铅-钻标准比色溶液:按GB/T3143配制。4. 10.3 仪器

16、4.10.3.1 比色管:50 mL , 3 GB 338-20口44.10.3.2 滴定管(带聚四氟乙烯旋塞l:25mLo4. 10. 4 分析步骤4.10.4.1 试验中所用的玻璃仪器不能含有与硫酸显色的物质。用重错酸何-硫酸洗液洗涤玻鸦仪器，然后用水清洗，用清洁空气干燥或用与硫酸不显色的印醇清洗。4.10.4.2 取30mL试样于125mL三角瓶中，置于电磁搅拌器上，搅拌，匀速加入25mL硫酸，硫酸加入时间为5min士0.5mn，室温下放置15min士O.5mn，移入比色管中。取另一支比色管，加入50mL 铅钻标准比色浓浓。在白色或镜面背景以上50mm150 mm轴向比色。取两次平行测定

17、结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于5个铅-钻色号。4. 11 乙醇含量的测定4. 11. 1 方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下，使甲障中的乙院等杂质得到分离，用火焰离子化检测器检测。测定定量校正因子，根据内标法计算出乙醇的质量分数。4. 11. 2 试剂和材料4.1 1. 2.1 元水乙醇$4. 1l. 2. 2 异丙醇z色谱纯，内标物94.1 l. 2.3 山梨醇2色谱固定液;4.11.2.4 酸洗6201型担体:0.18 rnrnO. 25 mm; 4.1 l. 2.5 甲醇.乙醇的质量分数不超过0.001%，如果乙醇含量大于此量，应扣除本底$4.1 l.

18、 2.6 氢气体积分数不低于99%，经硅胶与分子筛于燥、净化F4.11.2.7 氮气g体积分数不低于99.95%，经硅胶与分子筛干燥、净化;4.11.2.8 空气:经硅胶与分子筛干燥、净化。4. 1l. 3 仪器4.1 l. 3.1 气相色谱仪=配有火焰离子化检测器，灵敏度及稳定性符合GB/T97221988中有关规定的任何型号的气相色谱仪。4.1 l. 3.2 色谱柱z固定相制备2称取30g山梨醇，置于600mL烧杯中，加入300mL甲醇溶解。将烧杯放在水浴上微热，山梨院溶解后，加入70g酸洗6201型担休，轻微搅拌，待甲醇溶剂蒸发后，放入烘箱中干燥后筛分备用。色i营柱的装填和老化按GB/T

19、97221988中7.1.3和7.1. 4的规定进行。4.1 l. 3.3 记录器z色谱数据处理机或记录仪;4.1 l. 3.4 微量注射器$10L、100L。4.11.3.5 典型工作条件z本标准中推荐的色谱柱及典型工作条件见表2，能达到同等分离程度的其他色谱柱及工作条件也可采用。典型色谱图见图1和典型保留时间见表3。表2色谱柱及典型工作条件色谱柱长/柱内径5 m. m/3 mm.4 mm 柱箱温度100C 汽化室温度150C 载气(氮气)流量30 mL/min-40 mL/min 氢气流量40 mL/min 空气流量500 mL/min600 mL/min 固定相山梨醇=酸洗620130:

20、70 进样量2L-l0L 4 1一甲酸甲醋$2一-一丙酣g3一一异丙醇$4 乙醇;5 甲醇。组分保留时间/min4. 11. 4 分析步骤二甲眩2.3 5 1 2 3 4 图1典型色谱图表3典型保留时间甲酸甲醋丙酣3.。3. 5 GB 338-2004 f 异丙醉乙醇4. 9 6. 8 4.1 1. 4.1 异丙醇内标溶液制备s取0.5mL异丙醇于100mL容量瓶中，用甲靡稀释至刻度，混匀。4.1 1. 4.2 校正因子的测定z将0.5mL乙醇注入干燥已知质量的100mL容量瓶中，称量，乙醇质量为叫，用甲醇稀释至刻度后再称量，溶液质量为叫，此液为乙醇标准溶液。取6只干燥的25mL容量瓶，各加入

21、约20mL甲醇，用微量注射器(或微量移液吸管)分别注人100L异丙醇内标溶液和omL、0.05 mL、0.10mL、0.20mL、0.50mL、1.00 mL的乙醇标准溶液，用甲醇稀释至刻度、混匀，此溶液为校准用标准溶液(其中含有omL乙蹲标准溶液的为空白溶液)。分别测定乙醇和异丙醇的色谱峰面积，再减去空白的乙醇峰面积，得到校正峰面积，然后，按式(3)汁算定量校正因子(f): fmlVAe 100 E一一一一一一. .,. ( 3 ) 阳2AY，式中gm 乙醇标准溶液中乙醇的质量的数值，单位为克(g), m2一一乙薛标准溶液的质量的数值，单位为克(g)，V一一乙醇标准溶液的体积的数值，单位为毫

22、升(mL), AE-乙酶的校正峰顶积gA，一异丙醇峰因积3V , 校准用标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)(V, =25)。由各定量校正因子求出平均定量校正因子(f)。4.11.4.3 试样的测定z取1只干燥的25mL容量瓶，用微量注射器注入100L异丙醇内标溶液，用试样稀释至刻度、摇匀。测定乙醇和异丙醇的峰面积。4. 11. 5 结果计算乙醉的质量分数t屿，数值以%表示，按式(4)计算:叫=了，XAjA. . ., . ( 4 ) 5 GB 338-2004 式中zy-一平均定量校正因子PA，-一乙醇峰面积$A.-.异丙蹲峰面积。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。当乙醇的质量分

23、数小于等于0.01%时，两次平行测定结果的相对偏差不大于30%;当乙醇的质量分数大于0.01%时，两次平行测定结果的相对偏差不大于10%.5 检验规则5. 1 本标准所列项目均为型式检验项目，其中色度、密度、沸程、高健酸饵试验、水分、酸度或碱度和激基化合物含量为出厂检验项目。在正常生产情况下每月至少进行一次型式检验。5.2 工业用甲醇应由质量检验部门进行检验，生产厂保证出厂的工业用甲醇符合本标准的要求。每一批出厂的工业用甲薛都应附有质量证明书，内容包括g生产厂名称、产品名称、生产日期或批号、产品质量等级和本标准编号。5. 3 在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为-个组批g但若干个

24、生产批构成个检验批的时间通常不超过一周。5.4采样按GBjT6678和GBjT6680常温下为流动态液体的规定进行。所采样品总量不得少于2 L.将样品充分混匀后，分装于两个干燥清洁带有磨口塞的玻璃瓶中。一瓶作为检验分析用，一瓶保留1个月，以备查验.5.5 检验结果的判定按GB/T1250中修约值比较法进行，检验结果如有一项不符合本标准要求时，桶装产品应重新白两倍数量的包装单元采样进行检验，罐装产品应重新多点采样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，贝整批产品为不合格。6 标志、包装、运输和贮存6. 1 工业用甲醇产品包装容器上应涂有牢固的标志，其内容包括生产厂名称、产品名称

25、、本标准编号以及符合GB190规定的易燃液体和有毒品标志等。6.2 工业用甲醇应用清洁干燥容器包装，包装容器应严加密封。6.3 运输应遵守运输部门的有关规定.6.4 甲醇应贮存在干燥、通风、低温、不受日光直接!照射并隔绝热源和火种的地方。7 安全7. 1 危险警告z甲醇是无色易燃液体，闪点为8C.自燃温度为436C.甲薛蒸气在空气中爆炸范围的体积分数为6%36.5%.甲E事蒸气对神经系统有剌激作用，吸入人体内，可引起失明和中毒。7.2 安全措施:甲薛溢出时应立刻用水冲洗。着火时用砂子、泡沫灭火器、石棉布等进行扑救。应避免甲醇与皮肤接触，如果溅到皮肤上和眼睛里，应迅速用大量的清水冲洗，急速医疗。

26、6 附录A(资料性附录)本标准章条编号与ASTMD 1152: 1997章条编号对照表人1结出了本标准章条编号与ASTM0 1152: 1997章条编号对照一览表表A.1 本标准章条编号与ASTMD 1152: 1997章条编号对照GB 338-2004 本标准章条编号对应ASTMD 1152章条编号1 1 2 2 3 3 4 5 5 5. 4 4 6 6 7 、-JVJU-3、PJ一、-fL主tt一)vrr-LU国华人民共和国家标准工业用甲醇GB 338-2004 中晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码，100045网址电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 印张O.75 字数15千字2005年2月第一次印刷开本880X1230 1/16 2005年2月第一版晤如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533