SY T 5779-2008 石油和沉积有机质烃类气相色谱分析方法.pdf

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1、ICS 75 - 010 Ell 备案号:24341-2008 SY 中华人民共和国石油天然气行业标准SY /T 5779-2008 代替SY/T5120-1997, SY/T 6196-1996, SY/T 5779-1995 石油和沉积有机质短类气相色谱分析方法Analytical method of hydrocarbons in petroleum and sediment by gas chromatography 2008-06-16发布2008-12-01实施EF%H凋F乍地队必国家发展和改革委员会发布SY/T 5779-2008 目次前言. . . Il 1 范围2 规范性号|

2、用文件.3 方法原理和提要.4 仪器和设备5 试剂和材料.6 岩石氯仿抽提物和原泊中的饱和短分析. 2 7 原油全怪气相色谱分析方法. . 4 8 芳:怪气相色谱分析方法. . 4 附录AC规范性附录)地化参数计算 . 7 附录BC规范性附录)色谱操作条件及色谱图和轻短定性表. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 I 圃. 霞费鹦愣跤i如电步审巳SY/T 5779-2008 刚自本标准代替SY/T 512()-1997 (岩石氯仿拍提物及原泊中饱和经气相色谱分析方法、SY/T6196-1996 (岩石氯仿抽提物和原油芳:怪气相色谱分

3、析方法和SY/T5779-1995 (原油全怪气相色谱分析方法队本标准与SY/T5120-1997, SY/T 6196-1996和SY/T5779-1995相比，主要差异如下.标准名称修改为石油和沉积有机质短类气相色谱分析方法); 保留三个标准内容相同部分，其后分别给出有差异的内容;提高了色谱检测峰范围;将质量要求中的准确度、精密度、相对双差，改为用不确定度表述;一一地化参数和色谱分析条件，用附录表述。本标准的附录A和附录B均为规范性附录。本标准由石油地质勘探专业标准化技术委员会提出并归口。本标准起草单位:中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院石油地质实验研究中心、中国石油大庆油田有限责任

4、公司勘探开发研究院有机地球化学实验室、中国石油西南油气田分公司勘探开发研究院地质实验室、中国石化河南油田分公司石油勘探开发研究院地质实验室、中国石化石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所实验研究中心、中国石油辽河油田勘探开发研究院实验中心。E 本标准主要起草人:肖廷荣、李力、张居和、樊建东、夏亮、梁舒、杨俊印。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:SY 5120-1996, SY/T 5120-1997; SY/T 5779-1995; SY/T 6196-1996, SY/T 5779-2008 石油和沉积有机质炬类气相色谱分析方法1范围本标准规定了岩石氯仿抽提物和原泊中饱和短和芳:怪及原油全

5、怪气相色谱分析的仪器设备、试剂和材料、样品制备和保存、测定步骤、定性定量、分析质量要求和分析精密度。本标准适用于饱和任中的正构烧怪和姥饭;皖、植饶的测定;适用于芳短中茶、菲系列化合物的测定;也适用于原油全怪的测定。Z 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。SY/T 5119 岩石中可溶有机物及原油族组分分析3 方法原理和提要将饱和短、芳烧及原油样品采用分流或无分流进样

6、方式注入气相包谱仪的汽化室，汽化后的样品随载气进入毛细柱分离，经氢火焰离子化检测器检测，由色谱工作站采集、处理数据并输出谱图及测定结果。饱和短及原油全;怪组分中的正构炕短、姥镀烧、植烧采用峰面积归一化方法计算其质量分数，计算CPI等八项地化参数(见A.1l。计算原油轻怪地化参数(见A.2)。芳短中的茶系列化合物(茶、2甲基茶、1甲基茶、2-乙基茶、1乙基茶)和菲系列化合物(菲、3-甲基菲、2甲基菲、9甲基菲、1甲基菲及7个二甲基菲)，用峰高法测定。计算甲基茶比等六项地化参数(见A.3)。4 仪器和设备4.1 气相色谱仪具备毛细柱分析系统，包括分流或无分流进样装置、弹性石英毛细管柱、恒温和程序升

7、温控制系统、氢火焰离子化检测器。4.2 色谱工作站。4.3 冰箱。5 试剂和材料5.1 试剂a)正己;皖、异辛烧(分析纯，重蒸饱); b)三氯甲:皖(分析纯，重蒸饱); c)二硫化碳(色谱纯)。d)烧;腔标样:含nC17和Pr及nCllnC范围内任意几个正构烧炬，ClnC，轻声圣混合标样。e)茶和菲(色谱纯)。5.2材料理-噩噩暨鹏酣啊a)色谱柱z弹性石英毛细管柱，固定相为甲基硅朋或甲基苯基硅酣;b)微量注射器，1L， 5L， 10L; 1 SV/T 5779-2008 c)玻璃注射器lmL，5mL, 10mL; d)带盖样品瓶容积O.5mL2. OmL; e)载气:氮气或氮气，纯度不低于99

8、.99%; f)燃气.氢气，纯度不低于99.9%;g)助燃气净化空气。6 岩石氯仿抽提物和原油中的饱和短分析6.1 样晶制备6. 1. 1 岩石氯仿抽提物或原油样品经按SY/T5119分离得到饱和短馆分，浓缩后置于带盖样品瓶中，将样品保存在冰箱中待测。6.1.2采用分流方式进样时，用适量正己烧稀释饱和炬，采用元分流方式进样时，用适量异辛烧稀释样品。6.2 测定步骤6.2.1 打开色谱仪气路系统，排除堵、漏。6.2.2 根据不同类型色谱仪的操作步骤启动仪器，按最佳操作条件调节仪器(见B.1) 0 6.2.3 点燃火焰，待程序升温的色谱基线稳定后，根据样品量的多少选择分流或无分流进样方式及进样量。

9、6.2.4 用微量注射器注入样品，同时启动程序升温和色谱工作站。6.3 定性饱和短组分采用色谱标样并根据姥跤皖、植炕特征峰及正构烧短连续分布的特点或采用色谱质谱方法对饱和炬组分进行定性(色谱图见图B.1) 0 6.4 定量6.4.1 饱和腔中的iE构烧短、姥饺:皖、植烧以峰丽积归一化的方法计算各组分的质量分数。式中:(、Aij，v 1 ( 0/ J 一一一-一Xl00YoI;A，f，川c, 某侄组分的质量分数，用百分数表示;A一一某;怪组分的峰面积;fi 某经组分的质量校正因子。因正构;皖短各组分、姥饺烧、植饶的质量校正因子接近1，故式(1)可简化为.6.4.2 饱和短地化参数和计算见A.L6

10、.5 色谱图质量要求c; = A，川00% :A 6.5.1 饱和经出峰范围通常为nCllnC中6.5.2 所有短组分峰形应对称。6.5.3 姥敛皖与正十七皖峰高分离度不小于90%。6.6 分析精密度(1) (2) 饱和烧和泊全短分析的重复性限和再限性限计算公式见表1，饱和短和油全短分析值各水平的重复性限和再现性限见表202 饱和怪和油全短两次或两次以上分析的重复性和再现性应符合以下规定:本方法在正常和正确操作情况下，由同一操作人员，在同一实验主内，使用同仪器，对相同试样所作两个单次测试结果之间的差值超过重复性，平均20次中不多于一次(95%概率水平)。SY/T 5779-2008 表1饱和短

11、和油全短分析的重复性限和再现性限计算公式阳.%r.% R.% 。1219.95rO.1132mll的R = O. 1838m 72 注1:m为水平范围。注2在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.1132.以大于IJ.1132的情况不超过5%为前提。表2饱和短和油金短分析值备水平的重复性限和再现性限rn.% Y % R % .5 0.0731 。11161 。1132。18382 。17520.3028 3 。226211.41154 4 11. 2711 1J.4987 5 11.3120 0.5856 6 11.3500 0.6678 7 11.3857 0.7461 8

12、0.4196 0.8214 9 0.4519 0.8941 10 0.4829 0.%46 11 0.5128 1. 0331 12 0.5417 1.11999 13 0.5697 1. 1652 14 0.5969 1.2290 15 0.6234 1. 2916 16 0.6493 1. 35丑)17 0.6746 1. 4134 18 0.6993 1. 4728 19 。72351. 5313 20 O. 7473 1. 5889 注在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对美值不大于0.1838.以大于O.1838的情况不超过5%为前提。本方法在正常和正确操作情况下，由两个操作人员

13、，在不同实验室内，对相同试样所作两个单次测试结果之间的差值超过再现性，平均20次巾不多f一次(95%概率水平)。如果两个单次测试结果之间的差值超过了相应的重复性或再现性值，则认为这两个测试结果是可疑的。6.6.1 同-实验室内进行两次以上测试。如果在同实验室内，在重复性条件下，进行了两组测试:第一组进行m次测试，平均值为丑，第二组进行n2次测试，平均值为毛。以IY，-l1表示95% SY/T 5779-2008 概率的平均值的临界差值。|乞立I岳王(3) 注:如果町，n，均为1，式(3)化简为I豆豆|运r，其中r为饱和短和油全怪分析值各水平的重复性限。6.6.2 两个实验室各进行一次以上测试。

14、如果第一个实验室进行叫次测试，平均值为Yt;第二个实验室进行2次测试，平均值为飞，则sI Y，-立I川(11一主)(4) 注如果nj= n2 = 1.式(的化简为，1:民由于iI ? ?IA 1 1、|瓦-1, I : RCPC, + MCY 式中.MCY 甲基环己饶，用百分数表示;n C, 一正庚烧，用百分数表示。(A. 2) (A. 3) (A的(A.5) RCPC， 反1, 3 二甲基环戊烧、顺1, 3一二甲基环戊烧、反1, 2 二甲基环戊7 一叫SY/T 5779-2008 烧、1，1-二甲基环戊烧、乙基环戊烧之和，用百分数表示。A.2.2 环己烧指数用I2表示。CYC 12 = f

15、l.r百乒?百百万x100% 式中:CYC6-环己烧，用百分数表示;nc，一正己烧，用百分数表示pMCYCs 甲基环戊饶，用百分数表示。A.2.3 苯指数用I3表示。式中-Bz一一苯，用百分数表示。A.2.4 环烧指数用L表示。A.2.5 庚烧值用15表示。I3 =单X100%nL; CCyc. MCYC.) 式中z.z:; (CYC6MCYC.) -一环己烧与甲基环己烧之间的经组分之和，用百分数表示。A.2.6 石蜡指数用I6表示。1, = Mc，+3-MC. o I;DMCYCs 式中2-Mc,-2 甲基己烧，用百分数表示，3MC.一-3-甲基己烧，用百分数表示;.z:; DMCYCs二甲

16、基环戊统之和，用百分数表示。A.3 芳短地化参敛和计算A.3.1 芳腔化合物名称及峰号见表A.l。表A.l17个芳短化合物名称及峰代号表峰号名称峰代号峰号名称荼A 10 1-甲基菲2 2 甲基荼A2 11 一甲基菲3 卜甲基茶A1 12 甲基菲4 2一乙基荼四13 二甲基菲5 1 乙基荼Bl 14 二甲基菲6 菲C 15 一甲基菲7 3-甲基菲c3 16 二甲基菲8 2-甲基菲C2 17 一甲基菲9 9-甲基菲C9 一8 (A 6) (A. 7) (A. 8) (A. 9) (A. 10) 峰代号C1 D1 D2 D3 D4 D5 E兑D7 A.3.2 甲基茶比用MNR表示:A.3.3 乙基荼

17、比用ENR表示zA.3.4 甲基菲比用MPR表示zA.3.5 二甲基菲比用DPR表示:A.3.6 甲基菲指数用MPI表示3MNR=旦A1 B2 ENR = : B1 _C2 MPR= Cl DPR=臣之且由+因1. 5 x (二2+C3)MP=一一-一一一-一C千C1千四A.3.7 二甲基菲指数用DPI表示g喔均在字;7k.;叫_4x C01 + 02 + D3 + D的DPI= C+OS+ Il6+D7 SY/T 5779-一2008CA. 11) CA. 12) CA. 13) . CA.14) CA. 1日. CA. 16) 9 SY/T 5779-2008 附录B(规范性附录)色i曹操

18、作条件及色i曹固和轻短定性表B.l 色谱操作条件见表B.1, 项目柱内载气流速，cm/s (氮气或氮气)流量设定氢气z流量，mL/min 空气流量，mL/min 尾吹气:氯气或氮气气调节mL/min 分流比汽化室:C检测室:C温度设置色谱柱分流进样方式元分流:先关分流阀，进样60s后打开分流阀B.2饱和短气相色谱图见图B.1, 120 100 80 60 40 。10 B.3 原油轻怪气相色谱图见图B.2, B.4 原油全;怪气相色谱图见图B.3，表B.l色谱操作条件饱和短芳炬1525 1525 3050 3050 300500 300目的30 30 20 , 150 : 1 20:150:1

19、 310 310 320 320 始温60C 120C.程始温60C 120C.程序升温速率5C/mn序升温速率4C/mn8C/mn.终温31OC 5C/min.终温31OC 恒温至无峰显示恒温至无峰显示0年L2.0L0.2L2. 0L 1.0L5.0L 1.0L5.0L C 20 30 40 图B.l饱和短气相色i曹图B.5芳短茶、菲系列化合物气相色谱图见图B.4, 原油全怪1525 3051J 300500 31J 30 , 1 150 1 310 320 始温40C.恒温10min，程序升温速率3C/minS.C/min，终温31OC.恒温至无峰显示o. 2fL2. OfL 1.0L5.

20、0L，凝析汹或轻质泊的进样量应小于1.0Lmln SY/T 5779-2008 丁丁z250 5-2 6-1 6-3 200 6-8 4-1 7-1 150 100 lWl 50 7-4 1, 。5 10 15 20 25 30 mln 圈B.2原油轻短气相色谱图C 400 350 300 250 C 200 150 C. 100 l 50 11,. 1,1 C 10 20 30 40 mln 圈B.3原油全炬气相色i曹图70 2 60 50 40 30 20 。5 10 15 20 25 mln 图B.4芳经茶、菲系列化合物气相色i曹图11 _ . . ASC! . SVJT m9-2008

21、 B.6 原油轻怪色谱定性见表B.2，表B.2原油轻短色谱定性表峰号化合物保留指数峰号化合物保留指数甲烧100.0 6-5 2, 2. 3-三甲基于皖635.4 2 乙烧200.0 6-6 苯649.1 3 丙炕300.0 6-7 3. 3-二甲基戊皖654.8 4-1 异丁烧367.3 6-8 环己烧658.3 4-2 正T炕400.0 6-9 2-甲基己统667.8 4-3 2. 2 工甲基丙烧415.5 6 -10 2. 3-二申基戊烧669.1 5 -1 异戊烧475.0 6 -11 1. 1-=甲基环戊烧671. 4 5-2 正戊烧5凶。6 -12 3 甲基己烧676.2 5-3 2

22、, 2-二甲基丁烧536.2 6 -13 顺1. 3 二甲基环戊烧68 1. 8 5-4 环戊烧564. 1 6 -14 反1, 3-二甲基环戊皖684.4 5-5 2, 3-二甲基丁皖565.5 6-15 3-乙基戊烧686.1 5-6 2 甲基戊烧569.5 6 -16 反1. 2-二甲基环戊烧687.0 5-7 3 甲基戊烧583.4 6 -17 2, 2. 4-兰甲基戊烧688.7 6-1 正己统600.0 7 -1 正庚烧700.0 6-2 2. 2 二甲基戊烧624.2 7-2 甲基环己烧718.6 6-3 甲基环戊统626.5 7-3 2. 2 二甲基己烧72 1. 4 6-4 2. 4二甲基戊烧630.3 7-4 乙基环戊统729.3 12