SN T 0306.4-2006 出口烟花爆竹检验规程 第4部分:安全性检验.pdf
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1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 0306.4-2006 代替SN0545-1996 出口烟花爆竹检验规程第4部分:安全性检验Rules for the inspection of export fireworks and firecracker一Part 4: Safety performance test 2006-01-26发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2006-08斗6实施060831000144 前言SN/T 0306(出口烟花爆竹检验规程分为五个部分:第1部分:总则;第2部分:玩具烟花爆竹交收检验;第3部分:大型烟花交收检验;第4部分:安全性检验;一一一第5
2、部分:型式试验。本部分为SN/T0306的第4部分。SN/T 0306. 4-2006 SN/T 0306.4(出口烟花爆竹检验规程代替SN0545-1996 (出口烟花爆竹烟火药剂安全检验规程。本部分与SN0545-1996相比,主要变化如下:一一增加了术语烟火效应(本部分的3.2); 一一对SN0545-1996的4抽样和制样进行全面修改z抽样数量和方法改为根据产品特性和测试要求抽取固定样本量的检验样品;样品制备改为按其功能、效果分别提取各部分烟火药剂进行样品制备(SN0545-1996的4.14.2.本部分的4.14. 2); 一一对SN0545一1996的5.2单个样品含药量的测定进行
3、修改,对测试条件、测试用具、测试方法给出了完整规定(SN0545一1996的5.2. 15. 2. 3,本部分的5.3. 15. 3. 3); 一一对SN0545-1996的5.3750C热安定性试验进行修改,取消了测试方法的第一部分试验中对称量瓶进行称重的内容(SN0545一1996的5.3.3.1,本部分的5.4.3.1);一一对SN05451996的5.5摩擦感度进行修改(SN0545-1996的5.5. 15. 5. 3,本部分的5. 6. 15. 6. 3); 对SN0545-1996的5.6制品热安定性试验进行修改,将样品数量改为一个包装件,对试验装置和试验方法作了适当的修改(SN
4、0545一1996的5.6. 1 5. 6. 3,本部分的5.7.1 5.7.3) ; 一一对SN0545一1996的5.7跌落试验进行修改,增加了对跌落架安全防护的要求,对试验用的撞击面作了新的规定,对样品的跌落姿态作了具体规定(SN0545-1996的5.7. 15. 7. 3,本部分的5.8. 15. 8. 3); 一对SN05451996的5.11殉爆试验进行修改,对样品数量、测试方法给出了完整规定(SN 0545-1996的5.11.1、5.11.3,本部分的5.12.1、5.12.3)。一一对SN0545-1996的附录A禁止、限用烟火药剂的定性鉴定方法中,单质镜和铅化合物的鉴定方
5、法(儿和A7)进行了修改。本部分的附录A、附录B均为资料性附录。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位:中华人民共和国湖南出入境检验检疫局。本部分主要起草人:刘劲彪、江资成、谭爱喜、张光辉、邓年样。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-SN0545-1996 I SN/T 0306. 4一2006出口烟花爆竹检验规程第4部分:安全性检验1 范围、Bahu 的样品准备、检验、结果SN/ T 0306的本部分综合评定。本部分适用于出口烟花d) 其他有必要时。本部分不适用于下列任一种a) 处在生产过程中烟b) 因操作不当或违章。因受静电或电磁场d) 其他非正常运输、2 规
6、范性引用文件下列文件中的条款通过在SN/T0306的本部分引用而成为本部分的条文。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误、冉,.)或修订版挣不适用于郁份,然而,鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这驴件的蜘版本。A是不注目期的明文件,其最新版本适用于本部分。HG 3-1310-1980微SN/ T 0306. 1-2006出3 定义、术语和符号SN/ T 0306.1确立的以及下列术语、定义和符号适用于SN/T0306的本部分。3. 1 术语和定义3. 1. 1 烟火药剂pyrotechnic reagent 由氧化剂和可燃剂等组成的混合物,并在燃烧或爆炸时能产生烟火效应。
7、SN/T 0306. 4-2006 3. 1. 2 烟火效应pyrotechnic effects 烟花爆竹燃烧(爆炸)时,伴随产生光、声、色、气、烟等效果以及构成各种花色图案的现象。3. 1. 3 烟火药剂制晶pyrotechnic articles 装有烟火药剂的烟花爆竹产品或由烟火药剂制成的成品。3. 1.4 着火温度burning temperature 使烟火药剂被点燃并自动燃烧下去的最低温度。3. 1. 5 热重法thermal-Gravity Method 在程序控制温度下,测量物质的质量与温度时间关系的一种技术,用符号TG表示。注:程序控制温度即把温度看作是时间的函数。3. 1
8、. 6 差热分析法method of DT A 在程序控制温度下:测量物质和参比物的温度差(T)与温度关系的一种技术,用符号DTA表示。3. 1.7 3.2 差示扫描量热法method of DSC 在程序控制温度下,测量输入到物质和参比物的功率差与温度关系的一种技术,用符号DSC表示。符号symbol T,一TG的起始温度;Te-DT A(DSC)的外推起始温度;Tp-DT A(DSC)的峰顶温度;Tf一-TG、DTA(DSC)的终止温度;T,一-DTA或DSC的着火温度;P 受试烟火药剂样品在机械作用下的爆炸概率数;TCC)一一一受试烟火药剂样品5s延滞期爆炸时的加热介质温度。4 样品准备
9、4.1 样晶数量抽样或送检的样品为待运输的包装件(必要时可在未成箱的制品中现场抽取),数量应满足各相关测试项目的要求。4. 2 样晶制备(摩擦类除外)将样品解剖,按其功能、效果分别提取各部分烟火药。对粒状、块状等成型药剂,先粉碎至5.1、5. 35. 5规定的粒度,充分混合,缩分,供测试用。5 检验5.1 检验项目按SN/T0306. 1一2006中5.3.2执行。5.2 禁止、限用烟火药剂的定性鉴定5.2.1 测试条件、试剂及鉴定方法参见附录A。2 SN/T 0306. 4-2006 5.2.2 结果评定如果受试药剂组分的类别、品种符合出口规定,鉴定结果判为(-);反之为(+)。5.3 单个
10、样晶含药量检验5.3.1 用具a) 解剖刀;b) 慑子;c) 天平(精度为0.01g和0.0001 g); d) 盛水器皿(20L); e) 检验工作台。5.3.2 检测方法5.3.2.1 一般样品(不含摩擦炮类产晶)含药量测定先将样品解剖,剔除纸、泥、胶、棉、引线等杂物,直接称量。单个产品含药量大于或等于1g的,用精度为0.01g的天平称量;单个产品小于1g的,用精度为0.0001 g的天平称量。5.3.2.2 摩擦炮类产晶含药量测定用水洗法测定单个样品含药量。取样品10个,干燥状态下称量,然后浸入盛水器皿取出表层纸,使药物在水中冲洗掉,确认无药后,于干燥状态下(450C烘干)称量表层纸。按
11、式(1)计算单个样品含药量:Mo = (Mj -M2)/10 式中zM卢一一单个样品含药量,单位为克每个(g/个); Mj一一水洗前样品质量,单位为克每10个样品(g/10个hM2一一水洗后样品质量,单位为克每10个样品(g/10个)。5.3.3 称量偏差规定. ( 1 ) 单个产品含药量大于或等于10g的,允许重量偏差为士10%;大于或等于1g且小于10g的,允许重量偏差为:1:15%;单个样品含药量小于1.0g的,允许重量偏差为士20%。各类产品不得超过该类产品允许的极限含药量。5.3.4 结果评定如果受试样品的单个样品含药量的符合出口规定,测试结果判为(-);反之为(+)。5.4 750
12、C热安定性试验5.4.1 测试条件a) 温度:750C士20C;b) 时间:48h; c) 样品药量:第一部分试验10g;第二部分试验100g。5.4.2 设备和材料a) 恒温箱:自控安全型烘箱;b) 750C热安定性试验装置:自制,参见附录队测温探头(准确度土lOC,测温范围OOC 1000C)及温度记录仪(准确度不大于1%;不灵敏区不大于0.5%); c) 惰性物质:-A1203; d) 天平:精度O.000 1 g; e) 塞子:两支,耐压60kPa; f) 平底玻璃试管:直径50mm,高度150mm; g) 带盖称量瓶:直径35mm;高度50mm; h) 干燥器:足够体积并装有显色干燥
13、剂。3 SN/T 0306 . 4-2006 5. 4.3 测试方法5. 4.3.1 第一部分试验将10g样品装入干燥洁净的带盖称量瓶中,放入烘箱,于750C:!:20C恒温48h。观察样品着火或爆炸情况。5.4. 3.2 第二部分试验如果样品在第一部分测试中未发生着火或爆炸,则进行如下试验:称量100g样品和10内温度调节到750C:!: 20C 当记录的温度差等于置(见附录B)放入烘箱,箱a) b) (正值温度差称为加热); 验结果判为(-); d) 观察到有一定分解或熔融现象,则试验结果为临界值,需进行附加5.5 撞击感度测定5.5. 1 测试条件a) 样品药量:0.040b) 样品要求
14、:见GJB772A-1997的601.1;c) 锤重:10.000g土10g; d) 落高:250mm士1mmo 5.5. 2 仪器和材料仪器、设备、撞击装置、5.5. 3 测试方法试验步骤与结果计5.5. 4 结果评定如果受试样品的爆5. 6 摩擦感度测定5.6. 1 测试条件a) 样品药量:0.0b) 样品要求:见GJc) 摆角:700; d) 表压:1. 23 MPa。5.6.2 仪器和材料仪器、设备、摩擦装置、试剂材料见GJB772A-1997的602.10 5. 6. 3 测试方法试验步骤与结果计算见GJB772A-1997的602.1。5. 6. 4 结果评定50%,其结果判为(十
15、)。如果受试样品的爆炸概率数P小于或等于60%,结果判为(-);P大于60%,其结果判为(+)。4 5. 7 制晶热安定性试验5. 7. 1 样品数量以最小运输包装为单位,1件。5. 7. 2 仪器和材料SN/T 0306. 4-2006 恒温设备:能把温度维持在750C士20C的自控安全型恒温箱或性能相当的其他烘箱设备,并需具有通风、双重控温和防爆电气特性以及足够大的容积。5. 7. 3 测试方法室温下将样品放人的引线接到记录仪上,将a) 样品爆炸或燃烧;b) 产生有色的烟或气体;d ) 5. 8 跌落试验5.8. 1 样晶数量以最小运输包装件为5.8.2 设备和场地跌落架最大有效高度a)
16、安全距离应符合GB50161-1992的第3章第4节规定;b) 撞击表面为至少15mm厚的钢板,钢板下铸c) 撞击表面的长和宽至少温醋输包装气d) 撞击面四周以适当烧迸射物对试验5. 8. 3 测试方法将样品从12m高处样品箱的正面、侧面和底燃烧和爆炸情况。5. 8. 4 结果评定如包装件出现可见的5. 9 爆发点测定(5s延滞5. 9. 1 测试条件a) 样品药量:0.020g土o.b) 样品要求:见GJB772A - 1997 c) 试验用具:8号铜或铝质雷管壳。5. 9. 2 仪器和材料见GJB772A-1997的606.1。5. 9. 3 测试方法见GJB772A-1997的606.1
17、 0 的管筒外壳接触,测温探头燃烧或爆炸后的冲击波、燃时应改变样品的姿态,使样品,检查并记录样品的5 SNjT 0306. 4-2006 5.9.4 结果评定如果受试样品的爆发点TCC)等于或大于3500C,试验结果判为C-);若T小于3500C,则结果判为(十九5. 10 着火温度测定5. 10. 1 测试条件见GB194690 5. 10.2 仪器和材料及测试方法见GB19469。5.10.3 结果评定如果受试样品的着火温度TzC(;)等于或大于1800C,试验结果判为C-);若Tz小于1800C,则结果判为C+)。5. 11 眼湿性试验5. 11. 1 测试条件a) 室温:200C土20
18、C;b) 样品药量:5.0000 g士0.1000g;c) 吸湿期:24h。5. 11.2 仪器和材料见GJB1047.6一1990的第45章。5. 11. 3 测试方法见GJB1047.6-1990的第67章。5. 11. 4 结果评定如果受试样品吸湿性等于或小于2.0%,试验结果判为C-);若吸温性大于2.0%,试验结果判为C+)。5.12 殉爆试验5. 12. 1 测试条件a) 样品数量:以最小内包装为单位,13个;b) 殉爆源:含药量为l1g的硝酸盐(黑药)爆竹1个。5.12.2 测试场地a) 安全距离应符合GB50161-1992的第3章第4节规定;b) 平坦的水泥地面。5. 12.
19、3 测试方法在平坦的水泥地面上,竖直放置殉爆源。在它周围的10cm、30cm的距离处摆放样品,引爆殉爆掘,检查并记录样品是否燃烧或爆炸。5.12.4 结果评定若受试样品未发生可见的燃烧或爆炸,结果判为C-);反之,判为C+)。6 综合评定6. 1 评定流程按图l所示进行综合评定。6 SN/T 0306. 4-2006 是C+) c +) 圄1综合评定流程圄7 SN/T 0306. 4-2006 6.2 评定方法6.2.1 第1组、第2组试验为先后进行的试验(摩擦炮类制品除外);第1组试验结果均为(一),方可进行第2组试验;第1组试验结果有一项为(+),拒收该批烟火药剂或制品;第1组、第2组试验
20、结果均为( - ) ,接受该批药剂或制品。6.2.2 在进行第2组试验时,应先进行5.4试验,若试验结果为(+),拒收该批烟火药剂或制品;试验结果为(一),继续进行5.5、5.6试验;若5.5、5.6两项试验结果中有一项为(+),可认为该批烟火药剂太危险,应采取下列措施:a) 如果改变药剂组分b) 若进行封装或改如有一项为(十),拒收该批制品。6. 2.5 出口烟花爆竹所用的烟火等),对5.1规定的某项试验试验。8 ,只要有一项试验结果融现象,应进行第4组(一),按图1所示程序进行SN/T 0306. 4-2006 附录A(资料性附录)禁止、限用烟火药剂的定性鉴定方法本附录给出了氯酸盐、剂(特
21、殊者除外)的化学分析A. 1 氨酸饵(盐)A.1 . 1 方法一取出少量样品,置于试管中,加水3(5 g盐酸苯胶榕于50mL浓盐酸中)盐存在。A. 1.2 方法二取少量样品置于滤纸中散开,若滤纸上出现紫色环,A.2 呻化物A. 2. 1 呻斑法见GB/T610 . 1。A. 2. 2 二乙基二丽代氨基甲酸银法见GB/T610.2。注:要求灵敏度高者选用本法A.3 镶粉约取3g4 g样品,滴加氨水至pH=8.0左右沉淀出现,则证明有镜A.4 疏化锦A. 4.1 试液制备取O.2 gO. 5 g样品于再加入约5mL蒸馆水,盖上表洛液称为a试液。色或橙黄色时,可加亚铁滤液于试管中,加1mL盐酸苯胶洛
22、液成紫色,最后显深蓝色,则判定样品中有氯酸苯胶溶液,从滤纸中心扩4%8%硫酸锚溶液中,若有气泡产生和棕色5 mL。待剧烈反应停止后,过滤于另一支烧杯中,所得取a试液约5mL于离心管中,逐滴入盐酸0+1)至沉淀产生。继续滴加少许浓盐酸,于水浴加热,使沉淀完全溶解,而后加数粒亚硝酸铀(NaNOz)或20%亚硝酸铀(NaNOz)溶液2mL4 mL,振荡均匀,水浴加热,至无气泡产生后,取下冷却。此溶液称为b试液。A. 4. 2 鉴定方法以下两个现象均明显,证明样品中有硫化锦存在:a) 取0.1%的罗丹明B试液约1mL于离心管中,沿管壁加入4滴b试液,如试管内有紫色蓝SN/T 0306. 4-2006
23、色的细丝状沉淀生成,证明有锦(5份)存在;b) 取1滴a试液于点滴板上,加一滴1%Naz Fe(CN)sNO试剂,有紫红红色产生,证明有硫离子存在。A.5 隶化物A.5.1 方法一将少许样品溶于盐酸溶液中。加适量的2%的腆化饵亚硫酸饷(KI-NazS03)混合液,加1滴硫酸铜(CUS04.5H20)于100mL的1mol/L盐酸溶液中),产生橙红色的CUz(HgI,则判定样品中有隶化物存在。如有W04一和Mo04一干扰,可用A.5. 2法。A.5.2 方法二(GBMA法)预处理同A.5. 1。在搪纸上滴1滴乙二醒-双-(2-琉基缩苯胶)(GBMA)试剂(0.1%CHC13溶液), 再加1滴样品
24、试液,在80.C温度时烘2min,出现暗红色至淡粉红色环,证明样品中有亲存在。A.6磷A. 6.1 试液制备取少量的样品,经浓硝酸(HN03),加热榕解,用水稀释移入30mL容量瓶中待用。A.6.2 鉴定方法的取样品溶液于试管中,加入0.1mL硝酸(HN03)(1 + 1)及0.5mL 10%铝酸镀溶液,摇匀,静置形成黄色沉淀,表明样品中有磷存在,见HG3-1216-1979. b) 取1滴样品试剂榕于滤纸上,干后喷以1%甲基紫溶液。30s后,再喷(NH4)2Mo04潜液12g(NH4)2Mo04于150mL水中,用35mL浓盐酸酸化形成蓝色斑,证明样品中有磷存在。A.7 铅化合物a) 取1g
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