CSM 01010104-2006 电感耦合等离子体发射光谱法 测量结果不确定度评定规范.pdf

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1、中国金属学会推荐技术和方法CSM 01 01 01 04-2006 电感藕台等离子体发射光谱法测量结果不确定度评定规范发布日期：2006“04中国金属学会分析测试分会发布CSM 01 01 01 04-2006 自次I 1 适用范围2 引用文件3 分析方法和测量参数描述4 数学模型的建立5 不确定度来源的识别6 不确定度分量的评定.2 6. 1 测量重复性不确定度分量的评定CA类评定.2 6. 2 测量溶液浓度c的标准不确定度的评定. 2 6. 3 测量洛液体积（V）的不确定度分量以V). 3 6. 4 内标溶液体积的不确定度分量.3 6. 5试料质量（m）的不确定度分量以m) 3 6.6 仪

2、器变动性的不确定度分量.3 7 合成标准不确定度的评定.48 扩展不确定度的评定.49 测量结果及不确定度表达.4 附录AC资料性甜录）电感藕合等离子体发射光谱法测量结果不确定度评定规范实例. 5 A. 1 倒1：铝标准溶蔽的不确定度评定A.2 例2：电感搞合等离子体发射光谱法测定低合金钢中铝含量的不确定度评定. 8 CSM 01 01 01 04 2006 前吉1995年ISO等7个国际组织共罔颁布了测量不确定度表示指南（简称GUM）。我翻在1999年等问采用GUM，颁布了JJF1059测量不确定度评定与表示，对测量不确定度评定和表示的通用规则作了规定。在实验室工作中，GB/T15481 2

3、000, ISO 17025: 200日通用要求以及CNAL/AC 01: 2005检测租校准实验室能力认可准则等技术管理标准中对测量不确定皮的评定和表示均有明确的要求，该标准指指：“当不确定度与检测结果的有效性或应用有关，或客户的指定中有要求，或当不确定度影响到对规范限度的符合性时，检测报告中还需要钮括有关不确定的信息。”中国实验室国家认可委员会公布的CNAL/ ARll :2006测量不确定度政策中明确规定，认可委员会在认可实验室的技术能力时，必须要求校准实验室和开展自校准的检测实验室制定测量不确定度评定程序并将其用于所有类型的校准工作，必须要求检测实验室制定与检测工作特点相适应的测量不确

4、定度评定程序，并将其用于不同类型的检测工作。要求具体实施校准或检测人员正确应用和报告测量不确定度，要求实验室建立维护评定测量不确定度有效性的机器。鉴于国内外现状与需求，中国金属学会分析测试分会于2005年组织冶金分析行业不确定度资深专家，组成专家组，开始着手化学成分分析测量结果不确定度评定导员。和规范的起草工作。历时一年多，经过多次与国内权威专家的研究和讨论，在询了多方面的意见，形成本导则和规范。本规范根据CSM01 01 01 00-2006化学成分分析测量结果不确定度评定导则的要求，针对钢中电感搞合等离子体发射光谱法的分析程序，摇定了电感藕合等离子体发射光谱法测量结果不确定度评定规商，并于

5、2006年4月通过了中国金属学会分析测试分会的审定。国内不确定度权威专家一致认为，本规范包括了JJF1059的总体要求，又结合了化学分析的实际情况，具有很强的实用性和可靠性，为实验室提供了评定不确定度的可靠依据。同时，针对存在的问题进行了修改和完善，供广大从事检测工作的分析测试人员参考。本规范的酣录A为资料性附录。本规范由中国金属学会分析现！试分会提出。本规范技术归口单位为中国金属学会分析测试分会。本规范起草单位：武汉钢铁（集团）公司技术中心、钢铁研究总院。本规范主要起草人：曹宏燕、柯瑞华、罗倩华、崔秋红。本规范于2006年首次公布。I 1 适用范围电感藕合等离子体发射光谱法测量结果不确定度评

6、定规范CSM 01 01 01 04-2006 本规范规定了分析那试中电感锅合等离子体发射光谱法测量结果不确定度评定的通用程序。本规范适用于分析测试中电感藕合等离子体发射光谱法甜量结果不确定皮的评定。2 引用文件JJF 1059-1999 那量不确定度评定与表示CNAL/ AG 07: 2002 化学分析中不确定度评估指南CSM 01 01 01 00一2006化学成分分析测蠢结果不确定度评定导则3 分析方法和翻量参数描述对所采用的分析方法、分析程序和测量参数进行清晰、准确的描述。描述内容包括方法名称、试料量、试料分解、试料溶液稀释体积、所使用的标准物质或系列标准溶液的配制含标准溶液的浓度、分

7、取量等）、系列标准搭被和试料溶攘的测量次数及测量参数、所用分析仪器及那量波长等。描述的程度和列出的那量参数应满足不确定度评定的需要，使分析者对测量结果不确定度的来源和评定有正确、清晰的理解。4 数学模型的建立电感藕合等离子体发射光谱法都是在试料分解后，将试料溶班稀释到一定体积，测量电感藕合等离子光洒、中元素的发射光谱强度（或相对强度），并用元素标准溶被或标准物质洛踱）对分析仪器进行校准。然后通过工作曲线计算试料中元素（成分）的质量分数。电感搞合等离子体发射光谱法的数学模型通式（分析结果计算式）可表示为切M口舌击石100式中：切M一一被测元素成分的质量分数，%；c翻ll景：搭液中元素成分）的浓度

8、，g/mL;V一一试料洛液定容体积，mL;mo一一试料质量，go注：极少数情况下，试料溶液定容后再分取一定体积的溶液稀释，测量被测元素的光谱强度。需考虑分取溶液和体积第二次是容体积的测囊不确定度分囊，可参阅分光光度法测量结果不确定度评定规范。测量溶被中元素成分的浓度c白光谱强度I在由最小工乘法回归的工作曲线CI=a十be）上计算求得。5 不确定度来源的识到根据分析方法的数学模型，c是通过工作曲线计算得出的测量溶被中元素（成分）的浓度。因此，除评定测量重复性标准不确定度外，重点是对c的不确定度分量进行合理评定。显然，c受工作曲线变动性及绘制工作曲线采用标准溶液或标准物质）本身的不确定度等因素的影

9、响。此外，应对其它输入量，CSM 01 01 01 04 2006 如测量溶液体积V和试料量mo等不确定度分量进行识到和描述。在进行不确定度来源的识别和描述时要恰当估计其不确定度的主要分量和次要分量，以便抓住主要分最进行合理评定。6 不确定度分蠢的评定在计算各标准不确定皮、相对标准不确定度分量及合成标准不确定度、相对合成不确定度的同时，可列表表示各输入蠢的量僚、标准不确定皮、相对标准不确定度和现！量结果的合成标准不确定皮、相对合成不确定皮等，以检查和比较各分量的大小和影响程度。6. 1 i9!U量重复性不确定度分量的评定CA类评定）6.2 测量港商浓度c的标准6. 2. 1 工作曲线变动性的设

10、工作曲线回如方程式中：式中z一、”不确定度Ure!(sc）。当无重复测量计算其测量重复性标准不确n一一工作曲线的校准溶液的测量；次数.1悔曲撞击动9F较准点，每点视！量3次，则n=l5;P一一被测样品溶液的测量次数，如某样品重复测量5次，每个样品溶液测量2次，如P口52=10。6. 2. 2 标准溶液Ccn）不确定度分最u(cn)标准榕液（cB）不确定度分量由标准溶被放度的不确定度和分取标准梅液的体积和溶液稀释体积的不确定皮梅成。6. 2. 2. 1 标准溶滚浓度的不确定度分量uCcn)1标准溶液浓度的不确定度分量，按以下条件分别评定z一一当已知标准溶被浓度的不确定度分囊，可直接引用并计算其标

11、准不确定度分量。2 一一当该标准滴定溶液出纯物质直接配制，应评定：纯物贯本身的标准不确定度分最；稍：取纯物质的称量不确定度分量；配制该标准溶液所用容量器血的不确定度分量；配制稀标准溶液时，标准溶液再稀释产生的不确定度分囊。CSM 01 01 01 04 2006 一一当该标准溶液由数个标准物质配制时，可将所周标准物质特性最值的标准不确定度和相对标准不确定度列出，并将各标准物质特性量值的相对标准不确定度的均方根作为其相对标准不确定度z其中：u,.,1 (cB；）是第i个一6. 2. 2. 2 分取标准溶夜6. 3 一一配制时标准溶取溶液体积其中zUre! (V; 一一由于需扣一一工作曲容量瓶一一

12、一当分取似l、分量。测量溶被体积当日评定了现！量的变动性巳包括在测量重复分蠢。6.4 内标溶被体积的不确定中，不再评定。中，可认为各评定。人的不确定度体积影响等分量。其体积误差、稀释的间是一致的，不考虑其某些电感锢合等离子体原子发韩划署法采用内标法测量被提前言苦的相对光谱强度，加入内标溶液体积的的变动性将影响测量的相对光谱强度于唠非持每件时雷音使用一根移液管分取内标溶跤，由于电感娟合等离子体发射光谱法是相对测量方法，移液管本身体积的误差对测量结果的影响是一致的。陌移液管刻度读数的变动性则已包括在工作曲线和测量结果重复性中，可不再评定。6.5 试料质量（m）的不确定度分量u(m)一一天平称蠢误差

13、的不确定度分量；一天平称量重复性的不确定度分量。如果已评定了测量重复性分量，本项分量已包括在其中，不再评定。6.6 仪器变动性的不确定度分量一一当日计算了测量重复性不确定度分量，仪器读数的变动性已匍括在其中，不再评定。3 CSM 01 01 01 04-2006 注：测量过程中，由于仪器输入的电流、电压、工作气体的压力和流量、高级发生器功率、仪器分光性能的微小变化商使仪器读出的光谱强度有一定的变动性。一一一仪器示值分辨力（Bx）不确定度分量。如果重复测量厨得若干结果的末位数存在明显的差异，由此计算的重复性标准不确定度中，日包含了分辩力效应的分散性，分辨力的不确定度分量可忽略不计。当末位数无明显

14、出入，甚至相同，这时应将以Bx）口0.298.工作为一个分量计算在合成不确定度中。7 合成标准不确定度的评定7. 1 各分量不相关时，以各分量的相对标准不确定度的方和根求相对合成标准不确定度：ucre1CwM) = .;u;:;cs;T千丁卢;:;cc5干玛丽）十u;:;c）十u1）十豆豆ct.1:)当u(m),u(Bx）可忽略时zUcre1 (WM) = vu1 Csc）十二）干u（C;）：十年；：ICV) 7.2 由相对合成标准不确定度u时（WM）计算合成标准不确定度Uc(wM): Uc(WM) =WM Ucrel (wM) 8 扩展不确定康的评定通常取95%置信水平，包含捆子h口2，计算

15、扩展不确定度zU=uc(WM ) 2 注2如果取99%置信水平，包含因子k=3，计算扩展不确定皮：U=u(wM）3。9 副董结果及不确定度表达测量结果的不确定度以扩展不确定度表示。通常扩展不确定度与测量结果一起表示，并说明钮含因子h值。例如，用电感藕合等离子体发射光谱法测定某低合金钢中锚的质最分数为0.208%，评定的扩展不确定度U为0.009%，则锺量的削量结果及不确定度可表示为zWMn=(O. 208士0.009) % ,k=2; 或WMn=0. 208% ,U=O. 009% ,k=2; 或WMn口0.208(1士0.043) % ,k=20 注1：表示测量不确定度时一定要注明包含因子h

16、值，以明确评定不确定度的置信水平。注2：测量结果和不确定度表达时应注明其计量单位。测量不确定度通常取一位或两位有效数字。彦约时可采用末位后面的数都进位而不舍去，也可采用一般修约规则。测量结果和扩展不确定度的数位一致。计算过程中为避免修约产生的误差可多保留一位有效数字。4 CSM 01 01 01 04-2006 附录A（资料性附录电感辑合等离子体发射光谱法那量结果不确定度评定规范实例A.1 fIJ1：锦标准溶液的不确定度评定A. 1. 1 锦标准溶液配制和测量参数慨述称取1.5005 g已于500灼烧过的高纯二氧化铝（99.99%士0.01%）于烧杯中，加适量氨水溶解，用硫酸Cl十1）酸化，冷

17、却，移入1000出L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，配制成质量浓度（1)1. 00 mg/mL的铝标准溶液。将此标准溶被用25mL移被管和250mL容量瓶稀释成质量浓度（pz)100 g/mL铝标准榕液。再继续用10mL的移被管和200mL容量瓶稀释成质量浓度（3)5.0 g/mL 铝标准溶液。评定三种锦标准溶液浓度的不确定度。A. 1. 2 三种锦标准溶溜质最浓度与各输入嚣的函数关系式m力MCMo) 1.mgmL铺标准搭液：P= 1V1 M(Mo03) - - m p MC Mo)V2 1 000 100 g/mL铝标准溶液：P一2V1 v3 MCMo03) - - m p MC Mo)V2

18、 v4 1 000 5. 0 g/mL铝标准溶液：P一r3 V1 V3 Vs M(Mo03) 式中m为称取三氧化铝的质量（mg),V1、v3和民分别为1000 mL、250mL和200mL容量瓶的体积（mL），只、叽分别为25mL和10mL移液管的体积CmL),M(Mo）和M(Mo03）为铝和王氧化铝的相对原子量和分子量，为高纯三氧化铝的纯度。表A.l列出了测量结果不确定度评定的各项参数。表A.1 量值及不确定度项吕量值标准不确定度日相对标准不确定度z 1 500. 5 mg 0.10 mg 6. 7 10 p 0. 999 9 0. 005 8 5. 8 10 V1 1 000 mL 0.1

19、9 mL 1. 9 10 v? 25 mL O. 024 mL 9. 610叫Va 250 mL 0. 079 mL 3. 2 10 v. 10 mL 0. 013 mL 1. 3 10-3 Vs 200 mL 0. 079 mL 4.0 10- MC Mo) 95.94 0. 005 8 6.1 10 MCMoOa) .143. 94 0. 005 83 4.1 10-s P飞1. 00 mg/mL 0. 000 22 mg/mL 2.210叫Pz 100 g/mL 0.10 g/mL 1. 0 10-3 Pa 5.0 g/mL 0. 008 5 g/mL 1. 7 10-3 5 CSM 0

20、1 01 01 04-2006 A . 1. 3 不确定度分量的评定A. 1. 3. 1 五氧化锢质量（m)其不确定度分量由天平的重复性和天平的误差合成：称量建复性：按以往军只累的数据，称量重复性的标准差为0.1 mg，按均匀分布，标准不确定度以m)1=O. 1/./3=0. 058吨。称量误差z天平鉴定证书指出，称最误差为士0.1 mg，按均匀分布，标准不确定度0.1/.,/3 = o. 058 mg，称量需进行两次，称量的标准不确定度为以m)z=./20.0582 =O. 082 mg。因此，以m)=./0. 0582十0.0822口0.10 A. 1. 3. 2 2二氧化锢纯度（p)三氧

21、化铝纯度为（99.99士0.0u（）0. 01/./3=0. 0058% A. 1. 3. 3 容量瓶V1(1000 溶液体积的不确定应稀释重复性z从差：1 000 rnL A级容配制和稀释在相同、uCV1）口而万A. 1. 3. 4 移被管0. 013 rnL，得u(VzA.1. 3. 5 容量瓶0. 061 rnL，喜u(VaA. 1. 3. 6 移液管V同上评定程序，0. 008 2 mL，导Iu（4) A. 1. 3. 7 容最瓶VsC20间上评定程序，重复吕立O.061 mL，得u(V；）口0.0A. 1. 3. 8 铝的梧对原子量MC从手册上查到Mo原子量95.94J =O. 00

22、5 8 ,u,.1 (M(Mo) =O. 005 8/95. 94 A. 1. 3. 9 三氧化锦的分子最M(Mo03)0. 1 rnL。体m、误6 rnLo溶攘的0. 03/6口=0.15/,/6口,u（5 )z = O. 15/,/6 氧的原子量15.999 4(3），二氧化铝的分子量143.饵，按均匀分布，以M(0)=O. 000 3/1. 73= 0. 000 17，五个氧原子的不确定度强相关，U(M(30）注：0.000 17 3 = 0. 000日，UCMCMoOa门口./0. 005 82十0.000 512口0.005 83 ,u,.1 (M(Mo03) =0. 005 83/

23、143. 94=4. 110一击。三氧化铝分子量的不确定度分量主要来源于铝的分量，氧原子的分量可以忽略。A. 1. 4 合成不确定度的计算各分量不相关，Ucrel Cp1) = ./u1 (m）十u，（十uCV1）十U1CMCM0）千五；四1CMCM00a)6 CSM 01 01 01 04-2006 工Z,/6. 7io-s十5.810-s十1.910十6.I10十4.1 10-5 =2.2 io-4, Uc ()= Pi Ucrel（I) =l. 00 2. 2 104 =O. 000 22 mg/mL 同理，在Ucrel(pl）基础上再考虑Ure!(Vz）和u,.1CVa），计算得Ucr

24、el（向口1.0 io-a, Uc（向）pzUcrel(pz) = 100 1. 010口0.10g/mL。罔理，在Ucrel(pz）基础上再考虑u,.1（叭）和Ure!(Vs），计算得u时（p3)= 1. 710-3，几句3)=p3 Ucrel (p3) =5 1. 7 10-3 =O. 008 5 g/mL。A. 1. 5 扩展不确定度评定取包含因子h口2,UC1)=0.000 22 2=0. 000 4 UCpz）口0.102=0.20 g/,i UCpa）且o.008 52日0. A. 1. 6 不确定度报告I =(l. 000 0土0.002 = (100. 00土0.2Jp3口（5

25、.000土0.0A. 1. 7 不确定度评各分析方法都百准物质和容量稀释液可通过直接称取剂溶解后稀释在1mg/mL的铝标准工标准洛液的不确A. 1. 7. 1. 1 100 按上述计算，称A. 1. 7. 1. 2 5. 0 g/mL的按上述计算，5mL移蔽管0. 006 2 mL，计算得u（民）口0.01 000 mL容量瓶的不确定度分必吗1)=1.91俨01. 00 mg/mL铝标准溶攘的不确定度分计算得Ucrel(p5) = Ju; Uc（5）二5.0 2.42 10 3 =O. 012 g/mL。= (5. 000士0.0122）口（5.000土0.024) g/mL,k=2o 评定表

26、明，的不确定度主要来源于5mL移液管的不确定度分量。. 1 标准溶氧化铝，试L上述1.00 0试计算这A. 1. 7. 2 不同浓度标准溶液的不确定度受制于称量的不确定度和所用容量器血的不确定度。一般情况是称量的相对不确定度较容量的相对不确定度要小，同时随着称蠢的减少和容量器皿体积的减小，其相对不确定度增力日。叉，随着摇撞稀释次数的增加，其相对不确定度亦增加。因此，标准溶液的配制应尽蠢采用直接称蠢的方法并减少洛液稀释次数。但在溶液配制和稀释过程中又要避免采用过少的称量7 CSM 01 01 01 04一2006和过小的容量器血，否则可能得到相反的效果。例如，对100g/mL的锦标准溶液，称最直

27、接配制溶液的合成标准不确定度Cuc(p4）口0.070 g/mL）较用母液稀释配制J(Uc (pz）口0.10 g/mL)的要小，在实际工作中可采用称量直接配制的方法。但是当配审j浓度更小的标准洛液，由于称莹的相对不确定度增大，未必能取得好的效果。而对5.0 g/mL的铝标准溶液的配制，由于5mL移液管的相对不确定度显著大于其他分量，用一次稀释配制的标准不确定度Cuc(p5)=0.012 g/mL）反而比两次稀释（Uc(p5) = 0. 008 5 g/mL)的大。一般认为标准溶被均是通过天平和容量器皿配制，在分析测试中其不确定度分最所占比建不会很大。但是，配制方法不当，例如采取小容量器皿移取

28、和稀释、称取小量物质或过多稀释等均可能显著增加标准洛液的不确定度，有时甚至很大，在分析实践中要引起注意。本例中设定标准溶液的配制和稀释均在同一温度下进行。如果配制和稀释时存在温差，则还应统计由于温差造成溶液体积变化的不确定度分量。A.2 倒2：电感藕合等离子体发射光谱法测定低合金钢中锢含量的不确定度评定A. 2. 1 分析方法和测最参数概述称取0.500 0 g低合金钢样品一份于烧杯中，试料用酸分解后定容于100mL容量瓶中，在电感糯合等离子体发射光谱仪上测量铝202.03 nm的光谱强度。二次测量光谱强度平均值为245.5 0另称取相同量的高纯铁五份，分解后分别移于五个100mL容量瓶中，用

29、刻度移液管移取不同量的铝标准溶液于容量瓶中，以水稀释至刻度，在相同条件下测最校准溶液的光谱强度，绘制工作曲线（工作曲线的视！量和统计参数列于表1）。在工作曲线上查取样品溶液中铝的故度，计算低合金钢中铝的质量分数。已知锦标准溶液浓度为(100.0土o.2) g/mL,k=2. A.2.2 被测量值lVMo与输入量的函数关系（数学模型）Mo XV Mo二一一丁100m 10 式中WMo为低含金钢样品中铝的质量分数；V和m为样品溶蔽体积CmL）和试料量（g);CM。为从工作曲线CI=bcMo十）上查得的试料潜液中铝的浓度（g/mL),I为测量的光谱强度。A.2. 3 不确定度分景的识别和评定按铝量与

30、输入量的函数关系式，铝蠢的不确定度来游、于测量意复性，样品溶液浓度、体积及称量的不确定度，其中样品洛液浓度的不确定度包括工作曲线的变动性、标准溶被及分取的不确定度等。其测量和不确定度评定参数列于表A.2、A.3o 表A.2工作曲线和统计参数样品号浓度c,/(g/mL)光谱强度I,t I,-!, c,-c 校准1。1. 204 0.346 0.858 一3.7 校准21. 0 30.12 31. 97 一1.85 一2.7 校准32. 5 82.42 79.42 3.00 -1. 2 校准45.0 155.6 158.5 -2. 9 1. 3 校准510.0 317.5 316.6 0. 9 6

31、. 3 样品CMo 7. 75 245.5 峙，0.155% 8 CSM 01 01 01 04-2006 表A.3景值及不确定度项目量值标准不确定度u相对标准不确定度u,.15测量重复性0.155% 0. 002 7% 0.0174 工作曲线变动性，（CMo)1 7. 75 g/mL O. 084 5 g/mL 0.0109 CMo 标准溶液，（CM0)2100. O g/mL 0.1 g/mL 0. 011 2 0. 001 0 样品溶液浓度标准溶液体积，（CMo)30. 002 1 V体积校准100 mL 0. 058 mL 4. 1 10- m 天平校准500 mg 0.10 mg 2

32、. 0 10 WMo 0.155% 0. 002 2% 0. 014 0 A. 2. 3. 1 样品中的锦量根据表A.2的测量数据，拟合的工作曲线方程为I=31.63CMo十0.3463,b=31. 63,a=O. 346，相关系数r=O.99980 被测样品溶液中铝的光谱强度为245.5，在工作曲线上查得其铝的浓度CM0=7.75 g/mL，由此计算得样品中铝的质量分数WM。为0.155%。A.2.3.2 测量重复性由于样品只分析了一次，无重复性数据，需引用以前的测试参数来评定其重复性不确定度分量CA类评定）。按低合金钢多元素测定电感藕合等离子体发射光谱法国家标准分析方法待发布），由9个实验

33、室经共同试验确定了分析方法精密度，测定铝蠢蠢复性的面数式为r=O.041 34 m十0.001 2 报据测得的铝量，得r=O.007 6% ,s=r/2. 8=0. 002 7%。由于n=l，以s)=s=O.002 7%，也I(s）口0. 002 7 /0. 155口0.01740 A.2.3.3 样品溶滔浓度的不确定度样品溶液浓度CMo的不确定度由工作曲线的变动性、标准溶液及其分取的不确定度等分量构成。A. 2. 3. 3: 1 工作曲线变动性的不确定度表A.2中，C；为工作曲线各校准点的浓度分别为0、1.0、2.5、5.0、10.0 g/mL), I；为相应的光谱强度，I；为C；在工作曲线

34、上计算的强度。由工作曲线变动性引起被测量溶液的浓度CMo的标准不确定度以CMo）为hk u72 十1-n 十1-DA K-LU 一M U i=l 其中SR为工作曲线的标准差，为工作曲线测量次数（本19tl测量5次），P为样品溶液测量次数（本例为称取一份样品，样品溶液测最了2次）2=c; 2=Cii一（bC；十）)2 SR= =l 将各参数代人上式，得SR=2. 73 n-2 5口3.7问mL，再代入u(cMo）计算式，得U( CMo )i = 0. 084 5 g/mL,ure1 (cM0)1 =O. 084 5/7. 75=0. 010 9 o A.2.3.3.2 标准溶液的不确定度已知锦标

35、准溶液的浓度(100.0土0.2) g/mL(k=2），因此，以CMo)2 = 0. 1 g/mL, Ure! (CMo )z = 0.001。9 CSM 01 01 01 04 2006 A.2.3.3.3 移取标准溶渡体积的不确定度作工作曲线时用一支10mL滴定管或刻度移液管）分别移取0、1.0、2.5、5.0和10.0 mL标准溶液，根据GB/T12806其体积误差分别为0、土0.01、士0.01、士0.01和土0.025 mL，按三角分布，相应的标准不确定度为0、0.004 1、0.004 1、0.004 1和0.010 mL，其相对标准不确定度分别为0、0.004 1、0. 001

36、7、0.000 82和0.OOL按均方根计算分取标准溶液体积误差引起溶液浓度的相对标准不确定度Ure! (cMo)3口，（6十o.004 12十0.001 72十0.000 822十o66I2)/5=0.0021滴定管读数的重复性可认为己随机化，不再计算。样品洛液稀释稀释的重复性标如果对样F随机化有正有A. 2. 3. 5样品称取0.500按方和根计算u如果对样品评定。而每次称量A.2.4 合成不确各分量互不相关，A.2.5 扩展不确定度的评定取包含因子h口2,U=O.003 3% 20. 007% A.2.6 分析摄告u(V)1 口o.041 mL ，景：不存在温差。读数重复性已不会随机化，

37、仍需用电感藕合等离子体发射光谱法部！量得锅中锢的质最分数WM0=(0.155士o.007) % ,k=2 A.2. 7 测量结果不确定度评定的分析从评定可看出测蠢蠢复性和工作出线的变动性对测量结果不确定度影响最大，相比之下其他的不确定度分量几乎可忽略。本例中，由于只对样品进行一次分析，其重复性分量在合成不确定度中所占比重较大，如对样品进行多次分析则可显著减小其测量结果不确定度。另一方面，如何减小工作曲线的变CSM 01 01 01 04-2006 动性亦是分析工作者需要认真对待的问题。准确配制和移取标准洛液，严格按分析方法要点操作，使用分光性能好、稳定性高的测量仪器，这些固然是减小测量结果不确

38、定度的主要措施，但注意测量技巧也可有效减小测量的不确定度。从工作曲线变动性对其标准不确定度u(c）影响的关系式可知，增加样品溶液测量次数P，增加标准溶攘的测量次数n，设计工作曲线使样品溶被浓度位于工作曲线的中间，都可以减小其u(c）的值。本例的评定建立在一元一次线性方程基础上，因此要求样品溶液和各工作曲线测囊点应包括在线性方程的范围之内。OON啡。585嚣的中国金属学会推荐技术和方法电感辑命等离子体发射光谱法刮量结果不确定度评定规茹CSM 01 01 01 04-2006 9令中国标准出版社出版发行北京复兴门外三星河北街16号邮政编码：100045向址www.bzcbs. com 电话：6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数23千字2006年9月第一次印刷开本88012301/16 2006年9月第一版争定价12.00元如有印装差错由本社发行中心调换服权专有侵权必究举报电话z(010)68533533 书号：155066 2-17227 CSM 01 01 01 042006