GB T 5121.2-2008 铜及铜合金化学分析方法.第2部分 磷含量的测定.pdf

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1、PDF created with pdfFactory Pro trial version ICS 77.120.30 H 13 道雪中华人民共和国国家标准GB/T 512 1.2-2008 代替GB/T5121. 2-1996 GB/T 13293.6-1991 铜及铜合金化学分析方法第2部分:磷含量的测定Methods for chemical analysis of copper and copper aHoys一Part 2: Determination of phosphorus content 2008-06-17发布(ISO 4741: 1984 , Copper and cop

2、per alloys一Determination of phosphorus content-Moly bdovanada te spectrometric method, MOD) 2008-12-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检菠总局也士中国国家标准化管理委员会。叩PDF created with pdfFactory Pro trial version 目。吕GB/T 51210.0001-0.0005 表1试料量试料量/g2.000 1. 000 1 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121.2-2008 1

3、.6.2 测定次数油立地进行二次测定，取其平均值。1. 6. 3 空白试验随同试料做空白试验。1. 6. 4 测定1. 6. 4. 1 将试料(1.6. 1)置于250mL高型烧杯中，加人10mL20 mL混合酸(1.3.3)，盖上表皿，低温加热至试料完全溶解，冷却后，用水稀释试液的体积约为75mL，混匀。对值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得:表2重复性限磷的质量分数/%0.00005 重复性限(r)/%I 0.00002 注2重复性限(r)为2.83丘.S.为重复性标准偏差.1. 8. 2 再现性0.000 10 0.000

4、03 0.0005 0.0002 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果2 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 512 1.2-2008 的绝对差值不超过再现性限(酌，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得=磷的质量分数/%再现性限(R)/Yo表3再现性限0.00005 0.00003 注=再现性限(R)为2.83SR .SR为再现性标准偏差.1. 9 质量保证和控制0.00010 0.000 5 0.00004 0.000 2 应用国家级标准

5、样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核，2方法二锢蓝分光光度法2. 1 范围本方法规定了铜及铜合金中磷含量的测定方法。本方法适用于除锡青铜以外的铜及铜合金中的磷含量的测定。测定范围:0.0002%-0.12%。2.2 方法原理试料用混合酸或硝酸溶解，在硝酸介质中，磷与铝酸锻生成磷铝杂多酸，用正丁醇-三氯甲烧萃取，以氯化亚锡还原磷铝杂多酸为铝蓝。于分光光度计波长630nm处测量吸光度。2.3 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和藕锢水或去离子水或相当纯度的水.2.3

6、.1 棚酸。2.3.2 正丁酶(fiJ.81g/mL)。2.3.3 氢氟酸(p1.13 g/mL)优级纯。2.3.4 高氯酸(p1.67 g/mL)回2.3.5 过氧化氢(p1.10 g/mL)。2.3.6 硝酸0+口。2.3.7 硝酸(1.1 mol/L) : 74 mL硝酸(p1.42 g/mL)1.泪水至1000 mLa 2.3.8硫酸0+19)0 2.3.9 高锺酸饵溶液(20g/L)。2.3. 10 亚硝酸铀溶液。00g/L)。2.3. 11 铝酸镀溶液(50g/L):称取50g铝酸钱(NH4)6M07 OZ4 4Hz OJ溶于800mL热水中，冷却。加水至1000 mL，过滤后使用

7、四贮存于塑料瓶中。2. 3. 12 混合酸:560mL水中，加入320mL硝酸(pl.42 g/ mL)、120mL盐酸(pl.19 g/mL)混勾.2.3.13 萃取剂:1单位体积正丁醇(2.3.2)和3单位体积三氯甲炕(pl.47 g/mL)混句.2.3. 14 氯化亚锡溶液(20g/L):称取2g氯化亚锡(SnC12 2H20)于150mL烧杯中，加人12mL盐酸。+口，加热溶解，冷却，用水稀释至100mLa用时现配。2.3. 15 磷标准贮存禧液z称取0.4394 g磷酸二氢饵于烧杯中，加人100mL硝酸。+日，搅拌使其榕解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此搭液1mL

8、含0.1mg磷。2.3.16 磷标准溶液z移取10.00mL磷标准贮存溶液(2.3.15)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻皮，混匀。此溶液1mL含5g磷。2.4 仪器分光光度计。2.5 试样厚度不大于1mm的碎屑，3 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121.2-2008 2.6 分靳步骤2.6.1 试料按表4称取试样(2.5)，精确至0.0001 g. 表4试料量、溶料酸量、试液体积及分取试渡体积磷的质量分激/%0. 000 20. 001 0 0. 001 OO. 005 0 0. 005 OO. 025 0. 025

9、0. 060 0. 0600. 12 加15mL硝酸(2.3.7).2.6.4.3 萃取试料量/g2.000 0.500 一旦0肘一A25巧望o一00一三/二/J二f 溶料酸量/mL试液稀释体积/mL20 10 一10 三飞5010 、10010 |二10.010%0. 50%。5 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121.2-2008 3.2 方法原理试料用混合酸溶解，在硝酸介质中，磷与辄酸债及铝酸镀生成磷锢钮杂多酸黄色络合物，于分光光皮计波长430nm处测量其吸光度。3.3 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的

10、试剂和蒸榴水或去离子水或相当纯度的水。3.3. 1 纯铜(磷的质量分数不大于0.0002%). 3.3.2 混合酸z于560mL水中，加入320mL硝酸(p1.42 g/mL)及120mL盐酸(p1.19 g/mL) ，混匀。3.3.3 过氧化氢(1+9). 3.3.4 I辄酸锻溶液(2.5g/L):称取2.5g偏饥酸钱，需于500mL热水中，溶解完全后，冷却，在不断搅拌下缓缓加入20mL硝酸。+1)，以水稀释至1000mL，混匀。3.3.5 铝酸怯溶液(100g/L):称取100g铝酸镣(NH，)6Mo7024.4H20J溶于800mL热水中，冷却。用水稀料至1000 mL，混匀，过滤后使用

11、。贮存于塑料瓶中。3.3.6 磷标准溶液z称取0.4394 g磷酸二氢饵置于烧杯中，加入100mL硝酸。+日，搅拌使其溶解，移人1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg磷。3. 4 仪器分光光皮计.3.5 试样厚度不大于1mm的碎屑.3.6 分析步骤3.6. 1 试料伎茬r称政时样(3.:5)，椭耐至. .1 g. 表7试料量、混合酿量、试液稀释体积及分取试液体积磷的质量分数/试料盘/混合股置/试液稀释体积/分取试液体积/% E mL mL mL 0.010-0.010 2.000 30 50 25.00 0.010-0.080 1. 000 22 50 25.0

12、0 0.080-0.10 0.500 20 50 10.00 0. 1 0-0. 50 0.500 20 100 10.00 3.6.2 测定次数独立地进行二次测定，取其平均值。3.6.3 空白试验按表7称取与试料相同量的纯铜(3.3.口，随同试料(3.6.1)做空白试验。3.6.4 测定补加混m合L酸量/I 。4.0 6.0 3.6.4.1 将试料(3.6.1)置于150mL烧杯中，按表7加入混合酸(3.3.2)，盖上表皿，低温加热至溶解完全，取下以少量水洗涤表皿及杯壁，加人1mL过氧化氢(3.3. 3) .混匀，盖上表皿加热微沸3min 4 min.取下冷却至室温。3.6.4.2 按表7用

13、水稀释体积，混匀。磷的质量分数不大于0.08%时，用干燥的移液管，移取25.00mL试被置于50mL容量瓶中以此作为显色溶液，原试液为补偿溶液，磷的质量分数大于0.08%时，移取10.00mL试液两份(一份为显色溶液，一份为补偿溶液)，分别置于50mL容量瓶中，按表7各补加混合酸(3.3.2)。3.6.4.3 向显色潜液和补偿搭液中同时加入5.0mL辄酸佳溶液(3.3.功，6 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121.2-2008 3.6.4.4 向显色榕液中加人10mL铝酸镀搭液(3.3.5)，用水稀释至刻度，混匀，放置1

14、5mino补偿潜液用水稀释至刻度，混匀。3.6.4.5 将部分禧液移人2cm吸收皿中，以补偿需液为参比，于分光光度计波长430nm处测量吸光度。3.6.4.6 减去随同试料的空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷的质量。3.6.5 工作曲线的绘制3.6.5.1 称取与显色溶液中铜量相当的纯铜(3.3.1)6份，置于一组150mL烧杯中，依次加人omL、磷的质量分数/Yo重复性限()/%3.8.2 再现性0.46 0.02 在再现性条件下获得的两次础立测试结果的测试值，在表9给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表

15、9数据采用线性内插法求得z磷的质量分数/Yo再现性限CR)/Yo0.018 0.003 表9再现性限0.130 0.014 注z再现性限CR)为2.83SR ，SR为再现性标准偏差.0.250 0.46 0.020 0.03 7 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 5121.2-2008 3.9 质量保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核.4 方法四饥锢酸盐光度法4. 1 范围本方法规定了饥

16、铝酸盐光皮法测定铜和铜合金中的磷量。本方法适用于IS0国际标准中所列的铜及铜合金中质量分数为0.0005.% -0.5.%的磷含量的测定，4.2 方法原理试料用硝酸溶解.用高氯酸、氢氟酸和氢澳酸发烟消除干扰元素，用碳酸铀熔融分解不溶的磷酸盐。含量质量分数)在0.01%以下，以磷锢酸的形式萃取磷并光度法测定铝蓝;含量(质量分数)在0.005%-0.5% ，以磷饥佣酸的形式萃取并光度法测定。4.3 试荆分析仅使用分析纯试剂及燕锢水或同等纯度的水。4.3.1 硝酸(p1.42 g/mL)。4.3.2 氢氟酸(p1.14 g/mL)。4.3.3 商氯酸(pl.67 g/mL)。4.3.4 氢澳酸(p1

17、.50 g/mL)。4.3.5 异丁醉。4.3.6 甲醇.4.3.7 甲基野.丁基酣.4.3.8 佣酸锻溶液1:将50g四水合铝酸镀(NH4)sMo7024.4HzO溶于250mL水。在室温下加人1l5mL高氯酸(3.3)及500mL水，用水稀释至1000 mL. 长时间放置后，会形成白色沉淀，然而这不会影响分析，应小心保存以免分析所用部分被污染。使用前，要将分析取用部分的溶液与10mL异丁酶(4.3.5)振荡，加以提纯。4.3.9 佣酸锻溶液11:将150g四水合铝酸镀CNH4)6Mo7024.4H20溶于1000mL水，4.3.10 氯化亚锡C11 ) ，贮存溶液。将10g二水合氯化亚锡(

18、SnC12 2H2 Q)溶于25mL盐酸(p1.19 g/mL)。4.3. 11 氯化亚锡(11 )工作需液z用10mL硫酸(p1.54 g/mL)溶合1mL氯化亚锡(JD贮存溶液(4.3.10) ，并用水稀释至200mL.此榕液用前现配。4.3.12 饥酸镀溶液:将2.5g饥酸锻(NH4V03)溶于1000mL水。4.3.13 拧橄酸溶液:将500g拧橄酸溶于1000 mL水，4.3. 14 磷标准溶液，每升相当于10mg磷。用水溶解0.8786 g于105c刚刚干燥过的磷酸二氢饵(KH2P04)，并稀释至1000 mL.取50mL 此溶液并稀释至1000 mL. 此标准溶液1mL含10g磷

19、04.4 仪器所有器皿应不被磷污染，建议用热盐酸(p1.19 g/mL)清洗。4.4.1 普通实验室仪器.4.4.2 聚四氟乙烯(PTFE)烧杯，容量100mL. 4.4.3 光度计，配有lcm和4cm光程厚的比色皿。PDF created with pdfFactory Pro trial version 4.5 分析步骤4.5.1 用于磷含量0.0005%0.01%(m/m)，不含错、铁、银和钮的铜及铜合金。4.5. 1. 1 称1.000 g试样，精确至O.001 G/T 5121.2-2008 4.5. 1.2 在PTFE烧杯(4.4.2)中，用10mL硝酸(4.3.1)溶解试样，如必

20、要，慢慢加热，为了除硅，加入0.5mL氢氟酸(4.3.2)及10mL高氯酸(4.3.3)并加热至开始冒烟。4.5. 1. 3 用10mL水稀释溶液，加入10.0mL氢滇酸(4.3.的。为消除肺、锦及锚的干扰，慢慢加热至叉开始冒烟。若锡含量大于l%(m/m)，用10.0mL氢澳酸(4.3.的重复冒烟步骤。4.5. 1. 4 加入几毫升硝酸(4.3.1)以溶解冒烟步骤中形成的澳化铜，并加热至发烟。用30mL水稀释蓓攘，加热至沸腾并保持10min，冷却至室温.4.5. 1.5 若磷含量预计小于O.005 % (m/m) ，将4.5.1. 4全部榕液移人125mL分液漏斗中并用水稀释至50mL.若磷含

21、量预计大于0.005%(m/m) ，将4.5.1.4全部溶液移入100mL单标线容量瓶中，用水稀释至刻度。移取50mL此溶液于125mL分液漏斗中。4.5. 1. 6 加人10mL铝酸镀溶液1(4.3.8)、15.0mL异丁醇(4.3.日，振荡305，萃取磷铝酸，两相分离后，将水相移人另一分液漏斗中，并用5.0mL异丁醇(4.3.5)重复萃取一次，用5.0mL异丁醇萃取第三次后，即弃去水相。4.5. 1.7 将三次异丁醇萃取物合并于第一个分液漏斗中，用5mL水振荡洗涤2次，每次均弃去洗涤水田于有机相中加入15mL氯化亚锡(ID工作溶液(4.3.11)，振萌约30S.枉!分离后弃去水相.将蓝色有

22、机相移人50mL单标线容量瓶中，用甲醇(4.3.6)稀释至刻皮。4.5. 1. 8 以异丁醇(4.3.5)和甲醇(4.3.们的混合液0+1)为参比，用配有1cm比色皿的光皮计(4.4.3)于623nm处立即测量吸光度。按全过程操作进行空白试验并校正每个相应的结果。4.5. 1.9 绘制校准曲线.移取omL到8.00mL磷标准溶液(4.3.14)，用准确的相同量的试剂按全步骤进行操作。绘制线性校准曲线，其1的吸光度对应90g磷。4.5.2 用于磷含量0.005%-0.5%(m!m)，不含错、铁、银和钮的铜及铜合金。4.5.2. 1 称取1.000 g试样，称准至0.001g。4.5.2.2 在P

23、TFE烧杯(4.4.2)中，用10.0mL硝酸(4.3. 1)溶解试样，如必要，慢慢加热，加入0.5 mL氢氟酸(4.3.2)及10mL高氯酸(4.3.3)并加热至开始冒烟以消除硅.4.5.2.3 用10mL水稀释溶液，加人10mL氢澳酸(4.3.4).慢慢加热至叉开始回烟以消除帅、臂，及锡的干扰，4.5.2.4 用50mL水及10mL硝酸(4.3.1)稀释溶液，加热至沸腾10min，冷却至室温。4.5.2.5 若磷含量小于O.10 % (m/m) ，将4.5.2.4溶液中加入10mL饥酸锁溶液(4.3.12)及15mL 铝酸镜溶液1I(4.3.的，每次加人都要混匀.若估计磷含量大于0.10%

24、(m/m) ，将4.5.2.4榕液移入100 mL单标线容量瓶中用水稀释至刻度。移取20mL此溶液于烧杯中，加入8mL硝酸(4.3.1)和l8 mL高氯酸(4.3.3)，用水稀释至约60mL，然后加入10mL饥酸镀溶液(4.3.12)及佣酸锁溶液E(4.3.的，每次加人都要混匀.4. 5. 2. 6 10 min后，将溶液移人分液漏斗中，用水洗涤烧杯并将洗涤液并人分液漏斗中，用水稀释至整个体积约为100mL。4.5.2.7 加人10mL拧棱酸溶液(4.3. 13) ，加入20mL甲基异丁基酣(4.3.7)，振荡30s革取磷辄铝酸E相分离后，将水相排人原PTFE(4.5. 2. 2)烧杯中，将有

25、机相通过脱脂棉塞过滤于干燥的50mL单标线容量瓶中，4.5.2.8 将水相移人分液漏斗中，再次用20mL甲基异丁基酣(4.3. 7)重新萃取.弃取水相，如4.5.2.7所述将有机相过植于50mL单标线容量瓶中。用5mL甲基异丁基嗣(4.3. 7)洗涤分液漏斗，过滤于同一容量瓶中，并用甲基异丁基嗣(4.3.7)稀释至刻度。9 PDF created with pdfFactory Pro trial version GB/T 512 1.2-2008 4.5.2.9 以甲基异丁基酣(4.3.7)溶被为参比，用光度计(4.4.3)于436nm处立即测量吸光度。对于0.005 % O. 03 % (

26、m/m)的磷，使用4cm比色皿;0.03%0. 5%(m/m)的磷用1cm比色皿。按全过程操作进行空白试验并校正每个相应的结果。4.5.2. 10 绘制校准曲线。移取omL到30.00mL磷标准溶液(4.3.14)，用准确的相同量的试剂按全步骤进行操作。绘制统性投准曲线，约O.15的吸光度对应50月的磷。4.5.3 含错、铁、钮和(或)钮的铜及铜合金如果样品含错、铁、假和(或)钮，磷会部分或全部地形成不溶性磷酸盐。这些残渣的需解步骤如下所述。4.5.3. 1 按1.5. 1或1.5.2榕解试料，冒烟赶走、Br-和N03-后，通过微孔捷器将溶液过捷，用热水恍涤滤纸直到不含酸。在小怪珩捐中干燥、灰

27、化植纸，将残渣移人小铀士甘塌中，与约0.3g碳酸铀混合并熔融。冷却后用少量7.)(溶解熔融物。撞去不熔残渣，用热水洗撮，将洗攘攘井人滤液中。4.5.3.2 用高氯酸(4.3.3)中和惊液，将中和后的溶液井人原含铜滤液中，总体积应不超过50mL，如必要，可藕发浓缩减小体积。4.5.3.3 按4.5.1或4.5.2所述继续进行操作，4.5.4 校验试验11，司带一含有己知磷量井成分上与被分析材料相似的标准溶液或人工合成样，按4.5.1、4.5.2或1.5.3所述操作进行仪器的预先校验。4.6 分析结果的计算根据测梅的吸光皮，在相应的校准曲线上(4.5. 1. 9、4.5. 2. 10) ，查得试料

28、中磷的质量(g)。由下式计算磷的质量分数以对表示:切(P)=一mI._.X100=一mj一ma X 10. - . - - mo X 10 式中zmo一一试样(4.5.1. 1、4.5.2.1)或分取部分(4.5.1.5、4.5.2.5)所含试样的质量，单位为克(g); mj一一试液(4.5.1.7、4.5. 2. 8)中所含的磷量，单位为微克(g) 4.7 试验报告试验报告应包括下列内容za) 样品的标识Fb) 采用的方法标准zc) 结果及其计算方法:d) 测定时观察到的任何异常情况;巳)在本方法中未包括的，或自选的可能影响结果的任何操作。10 PDF created with pdfFac

29、tory Pro trial version OONlN.FNEH团。国华人民共和国家标准铜及铜合金化学分新方法第2部分:磷含量的测定GB/T 5121. 2-2008 中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销印张1字数24千字2008年8月第一次印刷开本880X1230 1/16 2008年8月第一版 定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-33002 BEll-m nu nL nt -nL -EJV TE J/ 口unu