GB T 4699.3-2007 铬铁、硅铬合金和氮化铬铁.磷含量的测定.铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法.pdf

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1、ICS 77。100H 11 a园中华人民共和国国家标准GBT 469932007代替GBT 469931984、GBT 568731985铬铁、硅铬合金和氮化铬铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法Ferrochromium，silicochromium and nitrogenbearing ferrochromium-Determination of phosphorus content-Molybdobismuthylphosphoric blue spectrophotometric method andthe molybdenum blue spectrophotomet

2、ric method2007-10-25发春 2008-040 1实施丰瞀髅鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会及117刖 置GBT 469932007GBT 4699的本部分是对GBT 46993 1984硅铬合金化学分析方法钼蓝光度法测定磷量和GBT 568731985铬铁化学分析方法钼蓝光度法测定磷量的整合修订。本部分包括了铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝光度法两个测定铬铁、硅铬合金、氮化铬铁中磷含量的分析方法。本部分代替GBT 4699，31984硅铬合金化学分析方法 钼蓝光度法测定磷量和GBT 568731985(铬铁化学分析方法钼蓝光度法测定磷量。本部分与GBT 469931984和G

3、BT 56873 1985比较，主要变化为；新增加了铋磷钼蓝分光光度法。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由冶金工业信息标准研究院归口。本部分起草单位：四JtlJl J投峨眉铁合金(集团)有限责任公司。本部分主要起草人：唐华应、方艳。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 469931984；GBT 56873 1985。铬铁、硅铬合金和氮化铬铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法GBT 469932007警告使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围GBT 4

4、699的本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法测定磷含量。本部分适用于铬铁、真空微碳铬铁、氮化铬铁和硅铬合金中磷含量的测定，铋磷钼蓝分光光度法测定范围(质量分数)：0008o080；钼蓝光度法测定范围(质量分数)：d015。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 4699的本部分中的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 4010铁合金化学分析用试样的采取和制备3方法一铋磷钼蓝分光光度法3

5、1原理试料用盐酸一过氧化氢或者用硝酸一氢氟酸分解，在高氯酸冒烟状态下，用盐酸挥铬；或用无水碳酸钠一过氧化钠混合熔剂熔融分解。在硫酸介质中，用硫代硫酸钠还原高价砷，磷与硝酸铋、钼酸铵形成三元配合物，用抗坏血酸还原后磷形成铋磷钼蓝，于分光光度计上700 nm波长处测量其吸光度。32试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。321过氧化钠，固体。322无水碳酸钠，固体。323高氯酸，p167 gmL。324盐酸，p119 gmL。325过氧化氢，p110 gmL，优级纯。326硝酸，p142 gmL。327氢氟酸，p115 gmL。328硫酸，1+1。329

6、硫酸，1+23210亚硫酸钠溶液，100 gL。称取100 g无水亚硫酸钠，溶于水后，用水稀释至1 000 mL。3211硫代硫酸钠溶液，5 gL。1 L中含10 g无水亚硫酸钠，用时配制。3212硝酸铋溶液，30 gL。称取30 g硝酸铋EBi(No。)。5H：03，溶解于100 mL硝酸(142 gL)中，待完全溶解后，加入900 mL水、4 g尿素，混匀。3213钼酸铵溶液，33 RL。称取33 g钼酸铵(NH。)。Mo，O：。-4H：ol，置于400 mL烧杯中，加人GBT 469932007200 mL水，温热溶解，过滤后加入800 mL水，混匀。3214抗坏血酸溶液，12 gL。乙

7、醇(1+1)溶液，用时配制。3215硫酸铁铵溶液，90 gL。3216磷标准溶液32161称取0659 1 g预先在105110烘至恒量的磷酸二氢钾(基准试剂)于250 mL烧杯中，以水溶解后移入1 000 mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1 mL含磷150 pg。32162移取2500 mL溶液(32161)于500 mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1 mL含磷750,ug。33仪器分析中使用通常的实验室仪器。34取制样按照GBT 4010的规定进行取制样。高碳铬铁、氮化铬铁试样应通过0098 mm筛孔，硅铬合金试样应通过0125 mm筛孔，中、低、微碳铬铁和真空微碳铬铁的试

8、样(钻取)应通过168 mm筛孔。35分析步骤351试料量称取050 g试样，精确至0000 1 g。352空白试验随同试料进行空白试验。353测定3531 试料的分解与分析试液的制备35311 试料的酸溶分解方法I(硅铬合金适用)将试料(351)置于100 mL铂皿中，加入20 mL硝酸(326)，逐滴缓慢加人5 mL8 mL氢氟酸(327)进行分解。微热溶解试样至无明显反应。加入12 mL高氯酸(323)加热至冒高氯酸烟，待液体变红后，用温水将溶液转移入150 mL的锥形瓶中。继续加热至冒高氯酸烟，当铬氧化时，分8次10次共滴加5 mL6 mL盐酸(324)挥去大量铬。加入8 mL高氯酸(

9、323)，继续冒烟至近干，取下。加入18mL硫酸(3，28)，沿杯壁加人少量水，加热溶解盐类。取下，加入8 mL亚硫酸钠溶液(3210)。冷却至室温，移人200 mL容量瓶中，混匀，干过滤。弃去最初滤液。以下按3532操作。35312试料的酸溶分解方法(中、低、微碳铬铁和真空微碳铬铁适用)将试料(351)置于150mL的锥形瓶中，加入5 mL过氧化氢(325)、lomL盐酸(324)，微热溶解试样至无明显反应。加入12 mL高氯酸(323)，加热至冒高氯酸烟，当铬氧化时，分8次10次共滴加5 mL6 mL盐酸(3z4)挥去大量铬。加入8 mL高氯酸(323)，继续冒烟至近干，取下。加入18mL

10、硫酸(328)，沿杯壁加入少量水，加热溶解盐类。取下，加入8mL亚硫酸钠溶液(3210)。冷却至室温，移人200mL容量瓶中，混匀，干过滤。弃去最初滤液。以下按3532操作。35313试料的碱熔分解法(高碳铬铁、氮化铬铁适用)将试料(3。5。1)置于已经盛有6 g过氧化钠(321)、4 g无水碳酸钠(3z2)的镍坩埚中，搅匀。再在上面覆盖2 g过氧化钠(3z1)。置于750高温炉内熔融10 min，取出。稍冷，用热水浸提于200mL塑料杯中。缓慢的边搅边加入50mL硫酸(329)、20mL亚硫酸钠溶液(3210)。冷却至室温，移入200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3，532显色与测定

11、35321移取20oomL试液(35311或3531z或3531I 3)两份分别于两个50mL容量瓶中，各加入10mL硫代硫酸钠溶液(3211)，5mL硝酸铋溶液(3212)，混匀。一份作显色溶液，一份作参比溶液。，GBT 46993200735322显色溶液：加入5 mL钼酸铵溶液(3213)，混匀，5 mL抗坏血酸溶液(3214)，混匀，用水稀至刻度，混匀。35323参比溶液：加入5 mL水、5 mL抗坏血酸溶液(3214)，用水稀释至刻度，混匀。35324静置15 min，于分光光度计上700 nm波长处，用适当吸收皿，以对应参比溶液调零，测量其吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度得到试

12、料溶液的净吸光度。从校准曲线上查得相应的磷量。354校准曲线的绘制3541 分别移取0、050 mL、100 mL、150 mL、200 mL、300 mL、500 mL、600 mL磷标准溶液(32162)分别置于8个50 mL的容量瓶中，加入20 mL硫酸铁铵溶液(3215)、30 mL硫酸(329)、10mL硫代硫酸钠溶液(3211)、5 mL硝酸铋溶液(3212)，混匀。以下按照35322进行。室温静置15 rain，用蒸馏水为参比，于分光光度计上700 ilm波长处，用适当吸收皿测量其吸光度。3542校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，为磷校准曲线系列溶液的净吸光度，

13、以磷量(pg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。36分析结果的计算按式(1)计算试样中磷的含量(质量分数)w(P)，数值以表示： ”(P)()：纛犒1。式中：m1自校准曲线上查得的磷量，单位为微克(pg)；m试科量，单位为克(g)；yz分取试液的体积，单位为毫升(mL)；V试液的总体积，单位为毫升(mL)。37允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表l所列允许差。表1允许差 磷含量(质量分数) 允许差o008o020 o004O020o040 o0060040o080 o0084方法二磷钼蓝分光光度法41原理试料用高氯酸分解或者用过氧化钠熔融，使磷氧化成正磷酸或者用硝酸一氢氟酸分解，在

14、高氯酸冒烟状态下，用高氯酸和氯化钠除去铬；以亚硫酸氢钠将铁等还原，加人钼酸铵和硫酸肼使之反应，生成磷钼蓝，于分光光度计上825 llm波长外测量其吸光度。42试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。421过氧化钠，固体。422氯化钠，固体，干燥后使用。423高氯酸，P1-67 gmL。424盐酸，p119 gmL。425硝酸，p142 gmL。3GBT 469932007426氢氟酸，p115 gmL。427溴饱和盐酸。428盐酸，1+1。429硫酸，1+1。4210氨水，pO90 gmL。4211氨水，1+50。4212三氯化铁溶液，10 gL。4

15、213亚硫酸氢钠溶液，100 gL。4214抗坏血酸溶液，12 gL。乙醇(1+1)溶液，用时配制。4215显色剂溶液。42151称取20 g钼酸铵-(NH。)。Mo，O：。4H。03，溶解在100 mL温水中，然后加700 mL硫酸(429)，冷却后用水洗实至1 L，混匀。42152称取15 g硫酸肼，溶解于水中，并稀释至1 L，混匀。42153使用时取25 mL钼酸铵溶液(42151)、10 mL硫酸肼溶液(42152)及65 mL水混匀。每次使用25 mL。4216磷标准溶液称取0439 4 g预先在105C-110C烘至恒量的磷酸二氢钾(基准试剂)于250mL烧杯中，以水溶解后移人1

16、000 mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1 mL含磷100 pg。43仪器分析中使用通常的实验室仪器。44取制样按照GBT 4010的规定进行取制样。高碳铬铁、氮化铬铁试样应通过0098 mm筛孔，硅铬合金试样应通过0125 mm筛孔，中、低、微碳铬铁和真空微碳铬铁的试样(钻取)应通过168 mm筛孔。45分析步骤451试料量称取050 g试样，精确至0000 1 g。452空白试验随同试料进行空白试验。453测定4531试料的分解与分析试液的制备45311试料的酸溶分解方法I(硅铬合金适用)将试料(451)置于100 mL铂皿中，加入20 mL硝酸(425)，把铂皿放在冷水浴中，逐滴

17、缓慢加入5 mL10 mL氢氟酸(426)进行分解。微热溶解试样至无明显反应。加入15 mL高氯酸(423)，加热至冒高氯酸烟，待液体变红后，用温水将溶液转移人300 mL的烧杯中。继续加热至冒白烟，在高氯酸的蒸气沿烧杯壁呈回流状态下保持加热约10 rain。在加热该溶液的同时，分次加入5 mL盐酸(424)，使铬挥发。继续加热将被还原的铬氧化后，再加入5 mL盐酸(424)，反复挥铬。然后边加热边加入约1 g氯化钠(422)，使铬挥发，再反复进行加氯化钠的操作，至不再出现氯化铬酰棕色蒸气，继续使之产生白烟以除去氯。自然冷却后，加40 mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤入200 m

18、L容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按4532操作。45312试料的酸溶分解方法(中、低、微碳铬铁和真空微碳铬铁适用)将试料(451)置于300mL的烧杯中，盖上表皿，加人20mL溴饱和盐酸(427)加热至试样完全GBT 469932007溶解，再加人20mL高氯酸(423)，待蒸发至冒白烟，继续加热，在高氯酸的蒸气沿烧杯壁呈回流状态下保持加热约10 min。在加热该溶液的同时，分次加入5 mL盐酸(424)，使铬挥发。继续加热将被还原的铬氧化后，再加入5 mL盐酸(424)，反复挥铬。然后边加热边加入约1 g氯化钠(422)，使铬挥发，再反复进行加氯

19、化钠的操作，至不再出现氯化铬酰棕色蒸气，继续使之产生白烟以除去氯。自然冷却后，加40mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤入200mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按4532操作。45313试料的碱熔分解法(高碳铬铁、氮化铬铁适用)将试料(451)置于已经盛有10 g过氧化钠(421)的镍坩埚中，搅匀。再在上面覆盖1 g过氧化钠(421)。置于750高温炉内熔融10min，取出。稍冷，用热水浸提于500mL烧杯中。缓慢的边搅边加入硫酸(429)中和并过加10mL。加入3mL三氯化铁溶液(4212)，用氨水(4210)中和并过量5 mL，慢慢

20、煮沸1 min，沉淀用中速定量滤纸过滤，用氨水(4211)洗涤。将沉淀用水和盐酸(428)冲洗人300mL烧杯中，加热溶解后，加入10mL高氯酸(423)，待蒸发至冒白烟，使才残存的铬氧化，然后边加热边加入约1 g氯化钠(422)，使铬挥发，再反复进行加氯化钠的操作，至不再出现氯化铬酰棕色蒸气，继续使之产生白烟以除去氯。自然冷却后，加40 mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤入200 mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按4532操作。4532显色与测定45321移取2500mL试液(45311或45312或45313)于100mL容量瓶中

21、，加入10 mL亚硫酸氢钠溶液(4213)，在沸水浴中加热至溶液无色，立即加入25 mL显色剂溶液(42153)，再在沸水浴中加热15rain，取下，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。45322将部分溶液移入适当吸收皿中，于分光光度计上825 nm波长处，用水为参比调零，测量其吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度。从校准曲线上查得相应的磷量。454校准曲线的绘制4541 分别移取0、100 mL、2oo mL、300 mL、400 mL、5oo mL磷标准溶液(4216)分别置于一组100 mL的烧杯中，加入5 mL高氯酸(423)，加热蒸发至高氯酸冒自烟。自然冷却后

22、，加40 mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤入250 mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按45321操作，将部分溶液移人当吸收皿中，于分光光度计上825 nm波长处，用水为参比调零，测量其吸光度。4542校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，为磷校准曲线系列溶液的净吸光度，以磷量(pg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。46分析结果的计算按式(2)计算试样中磷的含量(质量分数)w(P)，数值以表示： w(P)()一磊弓揣1。式中：m，自校准曲线上查得的磷量，单位为微克(pg)；m试料量，单位为克(g)；V，分取试液的体积，单位为毫井(mL)；V试液的总体积，单位为毫升(mL)。47允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。GBT 469932007表2允许差 磷含量(质量分数) 允许差oOlO o0040oIOO040 o0060040o060 o0080060oIO oOlO0IOo15 o0155试验报告试验报告应包括下列内容：a)鉴别试料、实验室和分析日期的资料；b)遵守本部分规定的程度；c)分析结果及其表示；d)测定中观察到的异常现象；e)对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作或者任选的操作。