HJ 1226-2021 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法.pdf

《HJ 1226-2021 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《HJ 1226-2021 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法.pdf（14页珍藏版）》请在麦多课文档分享上搜索。

1、中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 1226 2021 水质 硫化物的测 定 亚甲基蓝 分光光度 法 Water quality Determination of sulfide Methylene blue spectrophotometric method 本电子版 为正式 标 准文本， 由生态 环 境部环境 标准研 究 所审校排 版。 2021-12-16 发布 2022-03-01 实施 生 态 环 境 部 发 布 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 12262021 i 目 次 前 言 . ii 1 适 用范 围 .

2、1 2 规 范性 引用 文件. 1 3 术 语和 定义 . 1 4 方 法原 理 . 1 5 干 扰和 消除 . 2 6 试 剂和 材料 . 2 7 仪 器和 设备 . 3 8 样品 . 4 9 分 析步 骤 . 4 10 结 果计 算与 表示. 5 11 准确 度 . 5 12 质 量保 证和 质量 控制 . 6 13 废 物处 置 . 6 14 注 意事 项 . 6 附录 A （ 规范 性附 录） 硫化物 标准 溶液 的配 制和 标定 . 7 附录 B （ 资料 性附 录） 方法的 准确 度 . 9 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H

3、 JHJ 1226 2021 ii 前 言 为贯彻 中 华人 民共 和国 环境保 护法 中华 人民 共 和国水 污染 防治 法 ， 防 治 生态环 境污 染， 改善 生态环 境质 量， 规范 水中 硫化物 的测 定方 法， 制定 本标准 。 本标准 规定 了测 定水 中硫 化物的 亚甲 基蓝 分光 光度 法。 本标准 与 水质 硫 化物 的测定 亚 甲基 蓝分 光光 度法 （GB/T 16489 1996 ）相比 ，主 要差 异 如 下： 修 订了 适用 范围 ； 修 订了 方法 检出 限 ； 删 除沉 淀分 离法 ； 增 加了 “酸化- 蒸馏- 吸收”前 处理 方法 ； 增 加了 “质 量保

4、 证和 质量控 制 ” ； 增 加了 “废 物处 置 ” 。 本标准 的附 录 A 为规范 性 附录， 附 录 B 为资 料性 附 录。 自本标 准实 施之 日起 ，原 国家环 境保 护总 局 1996 年 4 月 26 日 批准 发布 的 水质 硫 化物 的测 定 亚甲基 蓝分 光光 度法 （GB/T 16489 1996 ）在 相应 的 国家 生态 环境 标准 实施 中停止 执行 。 本标准 由生 态环 境部 生态 环境监 测司 、法 规与 标准 司组织 制订 。 本标准 主要 起草 单位 ：辽 宁省大 连生 态环 境监 测中 心。 本标准 验证 单位 ： 辽宁 省 生态环 境监 测中 心

5、 、 天 津 市生态 环境 监测 中心 、 山 东省青 岛生 态环 境监 测 中心、 辽宁省 鞍山 生态环 境监测 中心、 辽宁 省锦州 生态环 境监测 中心 和辽宁 省抚顺 生态环 境监 测中心 。 本标准 生态 环境 部 2021 年 12 月 16 日批 准。 本标准 自 2022 年 3 月 1 日 起实施 。 本标准 由生 态环 境部 解释 。 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 12262021 1 水质 硫 化物的测 定 亚 甲基蓝分 光光度 法 警告 ： 实 验中 所使 用的 硫 酸、 盐酸 有较 强的 腐蚀 性

6、，N,N-二 甲基 对苯 二胺 盐酸 盐和硫 化氢 有一 定的 毒性， 操作 时应 按规 定要 求佩戴 防护 器具 ，避 免直 接接触 ，样 品前 处理 过程 应在通 风橱 中进 行。 1 适 用范 围 本标准 规定 了测 定水 中硫 化物的 亚甲 基蓝 分光 光度 法。 本标准 适用 于地 表水 、地 下水、 生活 污水 、工 业废 水和海 水中 硫化 物的 测定 。 当取样 体积 为 200 ml ， 使 用 10 mm 光程比色皿 时， 方法检 出限 为 0.01 mg/L ， 测定下 限 为 0.04 mg/L ； 使用 30 mm 光程比色皿 时 ，方法 检出 限 为 0.003 m

7、g/L ，测定下限 为 0.012 mg/L 。 注：30 mm 光程比色皿仅用于 地下水或低于 第一类标准的低浓度海水的测定，前处理法应采用“酸化- 蒸馏- 吸收” 法。 2 规 范性 引用 文件 本标准 引用了 下列 文件或 其中的 条款。 凡是 注明日 期的引 用文件 ，仅 注日期 的版本 适用于 本标 准 。 凡是未 注日 期的 引用 文件 ，其最 新版 本（ 包括 所有 的修改 单） 适用 于本 标准 。 HJ/T 91 地表水 和污 水监 测技 术规 范 HJ 91.1 污水监 测技 术规 范 HJ 164 地下水 环境 监测 技术 规范 HJ 442.3 近岸海 域环 境监 测技

8、 术规 范 第 三部 分 近岸 海域 水质监 测 HJ 493 水质采 样 样品 的保 存和 管理技 术规 定 3 术 语和 定义 下列术 语和 定义 适用 于本 标准。 3.1 硫化物 sulfide 水中溶 解性 无机 硫化 物和 酸溶性 金属 硫化 物 ， 包括 溶解性 的 H 2S 、 - HS 、 2- S ， 以 及存 在于悬 浮物 中 的可溶 性硫 化物 和酸 可溶 性金属 硫化 物。 4 方 法原 理 样品中 的硫 化物 经酸 化 、 加热氮 吹或 蒸馏 后 ， 产 生 的硫化 氢用 氢氧 化钠 溶液 吸收 ， 生 成的 硫离 子在 硫酸铁 铵酸 性溶 液中 与 N,N- 二甲

9、基对 苯二 胺反 应， 生成亚 甲基 蓝， 于 665 nm 波长处 测定 其吸 光度 ， 硫 化物含 量与 吸光 度值 成正 比。 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 1226 2021 2 5 干 扰和 消除 主要干 扰物 为 2 3 SO 、 2 23 SO 、 SCN - 、 NO 3 - 、 I - 、 NO 2 - 、 CN - 和部 分 重金属 离子 。 硫 化物 含量 为0.3 mg/L 时 ， 样 品 中 干 扰 物 质 的 最 高 允 许 含 量 分 别 为 2 3 SO 700 mg/L 、 2 23 SO

10、900 mg/L 、 SCN - 900 mg/L 、 NO 3 - 200 mg/L 、 I - 400 mg/L 、CN - 5 mg/L 、 2 Cu 2 mg/L 、 2 Pb 25 mg/L 、 2 Hg 4 mg/L 。NO 2 - 可与 亚甲 基蓝 反应 ， 使测 定 结果偏 低，NO 2 - 浓 度（ 以N 计 ）高 于2.0 mg/L 时，本方法不 适用 。 6 试 剂和 材料 除非另 有说 明， 分析 时均 使 用 符合 国家 标准 的分 析纯 试剂 ， 实验 用水 为新 制备 的 去离子 水或 蒸馏 水。 6.1 除氧 去离 子水 ： 通过 离子交 换柱 制得 去离 子水

11、 ， 以200 ml/min 300 ml/min 的速度 通氮 气约20 min ， 使水中 氮气 饱和 ， 以 除去 水 中 溶解氧 。 制备 的除 氧去 离 子水应 立即 密封 ， 并 存放 于 玻璃瓶 内 。 临用 现制 。 6.2 硫酸 （H 2SO 4）： =1.84 g/ml 。 6.3 盐酸 （HCl）： =1.19 g/ml 。 6.4 氢氧 化钠 （NaOH）。 6.5 N,N- 二甲基对 苯二 胺 盐酸 盐NH 2C 6H 4N(CH 3) 22HCl 。 6.6 硫酸 铁铵Fe(NH 4)(SO 4) 2 12H 2O 。 6.7 乙酸 锌Zn(CH 3COO) 22H

12、 2O 。 6.8 抗坏 血酸 （C 6H 8O 6）。 6.9 乙二 胺四 乙酸 二钠 （C 10H 14O 8N 2Na 22H 2O）。 6.10 盐酸 溶液 。 量取 250 ml 盐酸（6.3 ） 缓 慢注 入 250 ml 水中 ，冷 却 。 6.11 乙酸 锌溶 液：cZn(CH 3COO) 2=1 mol/L 。 称取 220 g 乙酸 锌（6.7）， 溶于 1000 ml 水中， 若浑 浊需过 滤后 使用 。 6.12 氢氧 化钠 溶液 ：(NaOH)=10 g/L 。 称取10.0 g 氢氧 化钠 （6.4 ）溶于1000 ml 水中，摇匀 。 6.13 抗氧 化剂 溶液

13、。 称取 4.0 g 抗 坏血 酸 （6.8 ） 、0.2 g 乙 二胺 四乙 酸二 钠 （6.9） 、0.6 g 氢氧 化钠 （6.4 ）溶于 100 ml 水 中 ，摇 匀并 贮存 于棕 色试 剂瓶中 。 临 用 现 制。 6.14 N,N- 二甲基 对苯 二 胺溶液 ：NH 2C 6H 4N(CH 3) 22HCl=2 g/L 。 称取 2.0 gN,N- 二甲基 对苯 二胺 盐 酸盐 （6.5 ） 溶于 700 ml 水中， 缓 慢加入 200 ml 硫酸 （6.2） ， 冷 却 后用水 稀释 至 1000 ml ，摇 匀。 此 溶液 室温 下贮 存于 密闭的 棕色 瓶内 ，可稳定 3

14、 个月 。 6.15 硫酸 铁铵 溶液 ：Fe(NH 4)(SO 4) 2 12H 2O=100 g/L 。 称取 25.0 g 硫 酸铁 铵 （6.6 ）溶于 100 ml 水中， 缓 慢加 入 5.0 ml 硫酸（6.2 ） ，冷却 后用 水 稀 释至 250 ml ， 摇匀。 溶液 如出 现不溶 物， 应过 滤后 使用 。 6.16 硫化 物标准 溶 液： 可购买 市售 有证 标准 物质 ，也可 自行 配制 ，配 制和 标定 方 法见 附录A 。 6.17 硫化 物 标 准使 用液 ：(S 2 - )=10.00 mg/L 。 将一定 量硫 化物 标准 溶液 （6.16 ）移 入 到 已

15、加 入 2.0 ml 氢氧化钠溶 液（6.12 ） 和适量 除氧 去离 子水 （6.1）的 100 ml 棕色容量瓶 中 ， 用 除氧 去离 子水 （6.1 ） 定容 ， 配制 成 含硫 离子 浓度 为 10.00 mg/L 的硫 化物标 准使 用液 。临 用现 制。 6.18 硫化 物 标 准使 用液 ：(S 2 - )=2.00 mg/L 。 将一定 量硫 化物 标准 溶液 （6.16 ）移 入 到 已加 入 2.0 ml 氢氧化钠溶 液（6.12 ） 和适量 除氧 去离 子水 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 122620

16、21 3 （6.1 ）的 100 ml 棕色容量 瓶中， 用除 氧去 离子 水（6.1 ）定 容 ， 配制 成含 硫离 子浓度 为 2.00 mg/L 的硫 化物标 准使 用液 。临 用现 制。 6.19 氮气 ：纯 度 99.999% 。 7 仪 器和 设备 7.1 样品 瓶：200 ml ，棕 色 具塞 磨口 玻璃 瓶。 7.2 分光 光度 计：具10 mm 光程和30 mm 光程比色皿 。 7.3 酸化- 吹气- 吸收装 置 ：见图1。 1水浴 ；2500 ml 反应瓶；3加酸分液漏斗 ；4100 ml 吸收管；5分液漏斗活塞 。 图1 硫化 物“ 酸化-吹气-吸收 ”装 置示 意图 7

17、.4 酸化- 蒸馏- 吸收装 置 ： 见图2。 1 加热装置；2500 ml 蒸馏瓶；3冷凝管 ；4100 ml 吸收管；5防爆玻璃 珠 。 图2 硫化 物“ 酸化-蒸馏-吸收 ”装 置示 意图 7.5 吸收 管：100 ml 具塞 比色管 。 7.6 一般 实验 室常 用仪 器 和设备 。 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 1226 2021 4 8 样品 8.1 样品 采集 和保 存 按 照HJ/T 91 、HJ 91.1 、HJ 164 、HJ 442.3 和HJ 493 的 相关规 定 采 集样 品。 采样时 ， 采样瓶

18、 （7.1）中 先加入乙 酸锌溶 液 （6.11 ） ，再加水 样近满 瓶，然 后 依次加入 氢氧化 钠 溶 液 （6.12 ） 和抗 氧化 剂溶 液（6.13） ，加 塞后 不留 液 上空间 。通 常每 升水 样加 入2 ml 乙酸锌溶 液 （6.11 ） 、 1 ml 氢氧化钠 溶液 （6.12）和 2 ml 抗氧化 剂溶 液 （6.13）。 硫化 物含 量较 高时 应继续滴 加 乙 酸锌 溶液 （6.11 ） 直至沉 淀完 全。 固定 后样 品 于4 d内 测定 。 在采样 现场 用实 验用 水代 替水样 ， 以同 样步 骤加 入 乙酸锌 溶液 （6.11 ） 、 氢氧 化钠溶 液 （6

19、.12 ） 和 抗 氧化剂 溶液 （6.13） 后， 作为全 程序 空白 样品 带回 实验室 。 注1 ： 当测定可溶性硫化物时， 样品应经0.45 m 滤膜过滤后固 定。 注2 ： 可以采集多个平行样品用 于高浓度样品稀释、现场平行样和样品基体加标。 8.2 试样 的制 备 8.2.1 “ 酸化- 吹气-吸收” 法 量 取200 ml 混匀的水 样，或 适量 样品 加 除 氧去 离子 水 （6.1 ） 稀释 至200 ml ，迅速转 移至500 ml 反应 瓶中， 再加 入5 ml 抗氧化 剂溶液 （6.13） ，轻 轻摇 动 。量取20.0 ml 氢氧化 钠溶 液（6.12）于100 ml

20、 吸收管 （7.5 ） 中 作为 吸收 液 ， 插 入导气 管至 吸收 液液 面以 下， 以保 证吸 收完 全 。 连 接好装 置 ， 开 启水 浴装 置 使 温度升 至60 70 。 接通氮 气 （6.19 ） ， 调整 流 量至300 ml/min ，5 min 后， 关闭气 源。 关闭 加酸 分液 漏斗活 塞， 打开 分液 漏斗 顶盖加 入10 ml 盐酸溶 液 （6.10 ） 后 盖紧 ， 缓 慢旋 开活 塞， 接 通氮 气 （6.19） ， 将 反应瓶 放入 水浴 装置 中。 维持氮 气流 量为300 ml/min ，连续 吹气30 min ，撤下 反应瓶 ，断 开导 气管 ， 关

21、闭气源。 用 少量 除氧 去离 子水 （6.1 ） 冲洗导气 管， 并入吸收液 中， 加除 氧去 离子水 （6.1 ）至 约60 ml ， 待测。 8.2.2 “ 酸化- 蒸馏-吸 收 ”法 量取200 ml 混匀的水 样， 或适量 样品 加除 氧去 离子 水（6.1 ） 稀释 至200 ml ，迅速转 移至500 ml 蒸馏 瓶中， 再加 入5 ml 抗氧 化剂 溶液 （6.13） ， 轻轻 摇动， 加数粒 玻璃 珠。 量取20.0 ml 氢氧化 钠溶 液 （6.12 ） 于100 ml 吸收管 （7.5 ） 中 作为吸 收液 ， 插 入馏 出液 导管至 吸收 液液 面以 下， 以保证 吸收

22、 完全 。 打 开冷 凝 水， 向 蒸馏 瓶中 迅速加 入10 ml 盐酸溶液 （6.10） ， 立 即盖紧 塞子 ， 打 开温控 电 炉， 调 节到 适当 的加热 温 度，以2 ml/min 4 ml/min 的馏出 速度 蒸馏 。 当 吸收 管中的 溶液 体积 达到 约60 ml 时，撤下蒸 馏瓶 ，取 下 吸收管 ，停 止蒸 馏。 用少 量 除氧 去离 子水 （6.1 ） 冲 洗馏出 液导 管， 并入 吸收 液中， 待测 。 8.3 空白 试样 的制 备 用实验 用水 代替 实际 样品 ，按照 与试 样的 制备 （8.2 ）相同 的 步 骤进 行实 验室 空白试 样的 制备 。 9 分

23、析步 骤 9.1 标 准 曲线 的建立 取6 支 吸收管 （7.5 ） ， 各 加 入20 ml 氢 氧 化 钠 吸 收 液 （6.12）， 分别量取0.00 ml 、 0.50 ml 、 1.00 ml 、 2.00 ml 、 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 12262021 5 4.00 ml 、7.00 ml 硫化物标 准使用 溶液 （6.17 ） 移 入吸收 管 （7.5） ，加 除 氧去 离子 水 （6.1 ） 至约60 ml，沿 吸收管 壁缓 慢加 入10 ml N,N- 二甲基对 苯二 胺溶 液 （6.14 ）

24、， 立 即盖塞 并 缓慢倒 转一次 。 拔塞 ， 沿 吸收 管 壁缓慢 加入1 ml 硫酸铁 铵 溶液 （6.15） ， 立即盖塞 并 充分摇 匀 。 放置10 min 后， 用 除氧 去离 子水 （6.1）定 容 至标 线， 摇匀 。 使用10 mm 光程 比色皿 ， 以 除氧 去离 子水 （6.1 ） 作 参比 ， 在波 长665 nm 处测量吸 光度 。 以 硫化 物的 含量 （g ）为 横坐标 ，以 扣除 零浓 度点 后的 吸 光度 值为 纵坐 标 ， 建立高 浓度 标 准 曲线 。 分别量 取0.00 ml 、1.00 ml 、2.50 ml 、5.00ml 、7.50 ml 、10

25、.00 ml 硫化物标 准使 用液（6.18 ） ， 按上 述 步骤， 使 用30 mm 光程 比色皿比 色， 建立 低浓 度标 准曲线 。 9.2 试样 的测 定 按照标 准曲 线的 建立 （9.1 ）相同 步骤 测定 试样8.2 的 吸光度 。 9.3 空白 试验 按照与 试样 的测 定（9.2 ） 相同的 步骤 测定 空白 试 样 8.3 的 吸光 度 。 10 结 果计 算与 表示 10.1 结果 计算 样品中 硫化 物 的 浓度 2 (S ) 按照 公式（1） 进行 计算 ： 2 0 (S ) A A a bV = （1 ） 式中： 2 (S ) 样品 中硫 化物 的浓度 ，mg/L

26、 ； A 试样 的吸 光度 ； A 0 空白 试样 的吸 光度 ； a 标准 曲线 的截 距 ； b 标准 曲线 的斜 率 ，g - 1 ； V 试 样的 体积 ，ml 。 10.2 结果 表示 测定结 果最多 保留 3 位有 效数字 ， 小 数点 后 位 数与 检出限 一致 。 11 准 确度 11.1 精密 度 当 取样 体积 为 200 ml ，使 用 10 mm 光程比色皿 ，6 家实验 室分别 对 含硫 化物 浓度为 0.03 mg/L 、 0.10 mg/L 、0.30 mg/L 的空白加 标样 品和 加标 浓度 为 0.10 mg/L 的 3 种 实际 样品 （ 地表 水、 生活

27、 污水 和 工业废 水） 进行 6 次重 复 测定， 实验 室内 相对 标准 偏差分别 为 13% 19% 、5.5% 13% 、2.8% 7.7% 、 6.6% 13% 。 当 取 样 体 积 为 200 ml ，使用 30 mm 光 程 比 色 皿 ，6 家 实 验 室 分别 对 加 标 浓 度 为 0.01 mg/L 、 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 1226 2021 6 0.05 mg/L 、0.09 mg/L 的 2 种实 际 样品 （地 下水 和海 水）进 行 6 次重 复测 定， 实验室 内相 对标 准偏 差

28、 分 别 为 11% 14% 、6.2% 12% 、3.8% 9.8% 。 精密度 数据 见附 录 B 中表 B.1 和表 B.2 。 11.2 正确度 当取样 体积 为 200 ml ，使用 10 mm 光程比色皿 ，6 家实验 室分 别对 含硫 化物 浓度为 0.03 mg/L 、 0.10 mg/L 、0.30 mg/L 的空白加 标样 品和 加标 浓度 为 0.10 mg/L 的 3 种 实际 样品 （ 地表 水、 生活 污水 和 工业废 水 ） 进 行 6 次重 复 测定 ， 加 标回 收率 范围 分 别为 62.8% 69.4% 、 77.3% 95.7% 、 80.1% 99.4

29、% 、 72.3% 110% 。 当 取 样 体 积 为 200 ml ，使用 30 mm 光 程 比 色 皿 ，6 家 实 验 室 分 别 对 加 标 浓 度 为 0.01 mg/L 、 0.05 mg/L 、0.09 mg/L 的 2 种 实际 样品 （地 下水 和 海水） 进行 6 次重 复测 定 ，加标 回收 率范 围分 别为 63.2% 69.8% 、75.7% 85.3% 、87.2% 94.8% 。 正确度 数据 见附 录 B 中表 B.3 和表 B.4 。 12 质 量保 证和 质量 控制 12.1 每 批 样品 应 至少 采集1 个 全 程序 空 白样 品 和制备1 个 实

30、验室 空白 样品 ，其测 定 结 果应 低 于方 法检 出限。 12.2 标准 曲线 的相 关系 数应0.999 。 每批 样品 应 测定1 个标 准曲 线中 间点 ， 其测定 结果 与标 准曲 线相 应点浓 度的 相对 误差 应在 10% 以内 。 12.3 每批 样品 应 至 少测 定10% 的平 行 双 样， 样品 数 量不足10 个时 ， 应 至少 测定1 个平 行 双 样，其 测 定 结果相 对偏 差应 在30%以内 。 12.4 每批 样品 应 至 少测 定10% 的基 体加 标样 品 ， 样 品数 量 不足10个 时， 应至少 测定1 个基 体加 标 样 品， 其 加标 回收 率

31、应 在60% 120% 之 间。 13 废 物处 置 实验中 产生 的 废 物应 分类 收集， 集中 保管 ，并 做好 相应标 识， 依法 委托 有资 质的单 位进 行处 理。 14 注 意事 项 14.1 玻璃 器皿 的接 口均 应采用 磨口 设计 ， 各连 接 管最好 采用 玻璃 管连 接 。 当采用 硅胶 管连 接时 ， 若 加 标回收 率明 显降 低， 应立 即更换 。 14.2 试样 制备 过程 中 ， 应注意 检查 吹气 或蒸 馏装 置的气 密性 ， 以防 止发 生 漏气导 致硫 化氢 挥发 。 若 发 生漏气 ，应 重新 取样 分析 。 Mi ni s t r y of Ecol

32、 ogy and Envi r onment H JHJ 12262021 7 附 录 A （规范 性附 录） 硫化物 标准 溶液 的配 制和 标定 A.1 可溶 性淀 粉(C 6H 10O 5) n 。 A.2 碘 （I 2）。 A.3 碘化 钾（KI）。 A.4 硫代 硫酸 钠 （Na 2S 2O 35H 2O ） 。 A.5 无水 碳酸 钠 （Na 2CO 3）。 A.6 硫化 钠 （Na 2S9H 2O）。 A.7 重铬 酸钾 （K 2Cr 2O 7 ） ：基准 试剂 。 取适量 重铬 酸钾 于称 量瓶 中，置 于 105 烘 箱中 干 燥 2 h ，于 干燥 器内 冷却 ， 备用。

33、A.8 硫酸 溶液 。 量取 20.0 ml 硫酸（6.2 ） 缓慢注 入 100 ml 水中， 冷 却。 A.9 淀粉 溶液 ：(C 6H 10O 5) n=10 g/L 。 称取 1.0 g 可 溶性 淀粉 （A.1）， 用 少量 水调 成糊 状，缓 慢倒 入 50 ml 沸水 ， 继 续煮沸 至溶 液澄 清， 定容 至 100 ml ，冷 却后 贮 存于试 剂瓶 中 。 临用 现制 。 A.10 重铬 酸钾 标准 溶液 ：c(1/6K 2Cr 2O 7)=0.1000 mol/L 。 准确称 取 4.9032 g 重铬 酸 钾 （A.7 ） 溶于 100 ml 水中 ， 转移 至 100

34、0 ml 容量瓶， 定容至 标线 ， 摇 匀 。 A.11 碘标 准溶 液：c(1/2 I 2) 0.1 mol/L 。 准确称 取 12.7 g 碘（A.2）溶 于 100 ml 水中 ， 再 加入 40.0 g 碘 化钾 （A.3 ） ， 溶 解 后加水 定容 至 1 L ， 贮存于 试剂 瓶中 。临 用现 制。 A.12 硫代 硫酸 钠标 准溶 液 ：c(Na 2S 2O 3) 0.1 mol/L 。 称取24.8 g 硫 代硫 酸钠 （A.4 ） 溶 于水， 加1 g 无水 碳酸 钠 （A.5 ） ， 用 水定 容 至1 L ， 贮 存于试 剂瓶 中 ， 放置一 周后 标定 其准 确浓

35、 度 。 如 溶液 呈现 浑浊 ，必 须过滤 。 标定方 法 ： 在250 ml 碘量 瓶 中 ， 加1 g碘 化钾 （A.3）和 50 ml 水， 加15.00 ml 重铬酸钾 标准溶 液 （A.10）， 振摇至 完全 溶解 后 ， 加5 ml 硫酸溶 液 （A.8）， 立即 加 塞密闭 摇匀 。 于暗 处放 置5 min 后 ， 用待 标定 的硫 代 硫酸钠 标准 溶液 滴至 溶液 呈淡黄 色时 ， 加1 ml 淀粉 溶液 （A.9）， 继 续滴 定至 蓝色刚 好消 失为 终点 。 记录 硫代硫 酸钠 标准 溶液 的用 量 ， 同 时作 空白 滴定 。 硫代硫 酸钠 标准 溶液 的浓 度按

36、照 公 式 （A.1 ）进 行计算 ： 2 2 3 10 0 1000 15 00 (Na S O ) . c VV （A.1 ） 式中：c(Na 2S 2O 3) 硫 代 硫酸钠 标准 溶液 浓度 ，mol/L ； 0.1000 重铬 酸钾 标准 溶液浓度 ，mol/L ； 15.00 重铬 酸钾 标准 溶 液 体积 ，ml ； V 1 滴定 重铬 酸钾 标准 溶液消 耗硫 代硫 酸钠 标准 溶液的 体积 ，ml ； V 0 滴定 空白 溶液 消耗 硫代硫 酸 钠 标准 溶液 的体 积 ，ml 。 A.13 硫化 物 标 准溶 液 ：(S 2 - ) 100 mg/L 。 取一定 量结 晶状

37、 硫化 钠 （A.6 ） 于布 氏漏 斗烧 杯中 ， 用 水淋洗 除去 表面 杂质 。 用 干滤纸 吸去 水 分 后， 称取约0.75 g溶 于少 量 水 ， 用水定 容至100 ml ，摇匀 后标定 其准 确浓 度 。 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 1226 2021 8 标定方 法 ：在250 ml 碘量瓶中 ， 加10 ml 氢氧化钠 溶液 （6.12）、 10.00 ml 待 标定的硫 化 物标准溶液 （6.16 ） 和20.00 ml 碘标 准 溶液 （A.11）。 用 水稀 释至 约60 ml ， 加5 ml 硫

38、酸溶 液 （A.8）， 立即 加塞 密闭 后 摇匀。于暗处放置5 min 后 ， 用硫代硫酸钠标准溶液（A.12 ） 滴定至溶液呈淡 黄色时 ，加1 ml 淀粉溶 液 （A.9）， 继 续滴 定至 蓝色 刚好消 失为 终点 。 记录 硫 代硫酸 钠标 准溶 液 （A.12 ） 的 用量 ， 同时 以10 ml 水代 替硫化 物 标 准溶 液 ， 作空 白滴定 。 硫化 物 标准 溶液 的浓 度按 照 公 式 （A.2 ）进 行计算 ： 2 0 1 2 2 3 ( ) (Na S O ) 16.03 1000 (S ) 10.00 V V c （A.2 ） 式中： 2 (S ) 硫化 物标准 溶

39、 液的浓 度 ，mg/L ； V 0 滴定 空白 溶液 消耗 硫代硫 酸钠 标准 溶液 的体 积 ，ml ； V 1 滴定 硫化 物标准 溶液 消耗 硫代 硫酸 钠标 准溶 液的体 积 ，ml ； c(Na 2S 2O 3) 硫代 硫酸 钠 标准溶 液的 浓度 ，mol/L ； 16.03 硫化 物 （1/2 2 S ） 的摩尔 质量 ，g/mol ； 1000 体 积单 位换 算系 数 ，ml/L ； 10.00 待标 定的 硫化 物 标准溶 液体积 ，ml 。 Mi ni s t r y of Ecol ogy and Envi r onment H JHJ 12262021 9 附 录

40、B （资料 性附 录） 方法的 准确 度 B.1 精密 度 当 取样 体积 为 200 ml ，使 用 10 mm 光程比色 皿 测 定 硫化物 的精 密度 数据 参见 表 B.1；使 用 30 mm 光程比 色皿 测定 硫化 物的 精密度 数据 参见 表 B.2 。 表B.1 10 mm 光程 比色 皿 测定硫 化物 精密 度数 据汇 总表 前处理方法 样品类型 加标浓度/ （mg/L ） 实验室内相对标准偏差范围/% 酸化- 吹气- 吸收 空白 0.03 1317 0.10 5.5 13 0.30 2.8 6.6 实际样品 （地表水、生活污水和工业废水） 0.10 7.6 13 酸化- 蒸

41、馏- 吸收 空白 0.03 1319 0.10 7.3 9.9 0.30 3.4 7.7 实际样品 （地表水、生活污水和工业废水 ） 0.10 6.6 13 注 1 ：地表水、生活污水和工 业废水的实际样品中硫化物均未检出。 注 2 ：地表水、生活污水和工 业废水每种类型实际样品分别有 2 家实验室参加方法验证。 表B.2 30 mm 光程 比色 皿测定 硫化 物精 密度 数据 汇总表 前处理方法 样品类型 加标浓度/ （mg/L ） 实验室内相对标准偏差范围/% 酸化- 蒸馏- 吸收 实际样品（地下水和海水） 0.01 1114 0.05 6.2 12 0.09 3.8 9.8 注 1 ：地下水和海水的实际样 品中硫化物均未检出。 注 2 ：地下水和海水每种类型 实际样品分别有 3 家实验室参 加方法验证。 Mi ni s t r y of