GA T 1905-2021 法庭科学 生物检材中溴敌隆等14种抗凝血鼠药检验 液相色谱-质谱法.pdf

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1、 HHP GA/T ICS 13.310 CCS A 92 中 华 人 民 共 和 国 公 共 安 全 行 业 标 准 GA 法庭科学 生物检材 中溴敌隆 等 14 种 抗凝血鼠 药检验 液 相色谱- 质 谱法 Forensic sciences Examination methods for 14 anticogulant rodenticides including bromadiolone in biological samples LC-MS - 发布 - - 实施 中华人民共和国公安部 发布 GA/T I 前 言 本文件 按 照 GB/T 1.1 2020 标 准化 工作 导则 第

2、1 部分： 标准 化文 件的 结构 和起草 规则 的 规定 起草。 请注意 本文 件的 某些 内容 可能涉 及专 利。 本文 件的 发布机 构不 承担 识别 专利 的责任 。 本 文件 由全 国刑 事技 术标 准化技 术委 员会 毒物 分析 分技术 委员 会 （SAC/TC 179/SC 1 ） 提 出并归口。 本 文件 起草 单位 ： 湖北 省 公安厅 刑事 侦查 总队 、 公 安部物 证鉴 定中 心 、 广 西 壮族自 治区 公安 厅刑 事 侦查总 队、 广东 省公 安厅 刑事技 术中 心、 广州 市公 安局刑 事技 术所 、 重 庆市 公安局 物证 鉴定 中心 、 杭 州 市公安 局刑

3、事科 学技 术研 究所 、 中 国刑 事警 察学 院 、 淄博市 公安 司法 鉴定 中心 、 黄石市 公安 局刑 侦支 队 。 本 文件 主要 起草 人： 吕 纪 忠、 张银 华 、 孙 杰燕 、 陈 祥国 、 于 忠山 、 魏春 明 、 王爱华 、 刘晓 锋 、 裴 茂 清、张 亮、 戴维 列、 孙立 敏、石 银涛 、段 杰、 应剑 波、朱 昱、 陈学 国、 李鹏 、高吭 。 GA/T 1 法庭科学 生 物检 材中溴敌 隆等14 种抗凝血 鼠药检验 液相色谱- 质 谱法 1 范围 本 文件规定了法庭科学 生 物检材 （血液、尿液 ） 中14 种抗凝血鼠药的液 相色 谱- 质谱（LC-MS ）

4、 检 验方法 。 本 文件 适用 于 法 庭科 学生 物检材 （血 液、 尿液 ） 中14种抗凝 血鼠药 的 定性 分析 和 定量 分析 。 其 他检 材可参 照使 用。 2 规 范性 引用 文件 下列文 件中 的内 容通 过文 中的规 范性 引用 而构 成本 文件必 不可 少的 条款 。 其 中 ， 注日 期的 引用 文件， 仅该日 期对 应的 版本 适用 于本文 件； 不注 日期 的引 用文件 ， 其 最新 版本 （包 括所有 的修 改单 ） 适 用于 本 文件。 GB/T 6682 分析 实验室 用 水规格 和试 验方 法 GA/T 122 毒 物分 析名 词术 语 3 术 语和 定义

5、GA/T 122 界 定的 术语 和定 义适用 于本 文件 。 4 原理 以空 白样品和添加 样品作对照 ，按平行操作 的要求， 对 生物检材 中14 种抗凝血鼠 药 （详见附录A ） 进行提 取后 ，采 用液 相色 谱-三 重四 极杆 串联 质谱 或 液相色 谱- 高分 辨质 谱检 测 ， 用 外 标法 进行 定量 。 5 试 剂和 材料 5.1 试剂 实验用 水应 符 合 GB/T 6682 中规 定的 一级 水。 除 非另 有说明 ， 在 分析 中使 用的 试剂均 为色 谱纯 ， 试 剂包括 ： a) 乙腈； b) 甲醇； c) 甲酸铵 ； d) 5mmol/L 甲酸 铵溶 液： 称 取

6、甲酸 铵 0.315g ，加 水溶 解稀释 至 1000mL 。 e) 标准溶 液： 1） 0.1mg/mL 单一 标准 物质 储 备溶液 ：根 据 14 种 抗凝 血 鼠药 标 准物 质 纯 度和 盐型 换算后 ， 各称取 适量 ，用 甲醇 分别 配制 成 0.1mg/mL 单一 标 准 物质储 备溶 液， 混匀 ， 密 封，-18 以下保 存， 有效 期 12 个 月 。或采 用市 售单一 标 准溶 液； 2） 单一标 准物 质工作 溶 液： 移取 0.1mg/mL 的 14 种抗 凝血鼠 药的 单一 标准 物质 储备溶 液 ， 用甲醇 分别 配制 成 1.0g/mL 单一 标 准物 质工

7、作 溶 液 ，密封 ，0 4 保存 ，有 效期 6 个GA/T 2 月。 实 验中 所用 其它 浓度 的单一 标准 工作 溶液 ，均由 0.1mg/mL 单 一标 准物 质 储备溶 液 用甲醇 稀释 得到 ； 3） 混合标 准物 质工 作 溶 液： 分别移取 0.1mg/mL 的 14 种抗凝 血鼠 药的 单一 标准 物质储 备溶 液，用 甲醇 配制 成浓 度分别 为 500.0ng/mL 、250.0ng/mL 、125.0ng/mL 、50.0ng/mL 、 25.0ng/mL 的 混合 标准 物质 工作 溶 液 ， 密封 ，0 4 保存， 有效 期 3 个月 ；实 验中所 用 其它 浓

8、度的 混合 标准 物质 工作溶 液 ， 均由 单一 标准 物质工作 溶 液 用 甲醇 配制 得到； 4） 质控标 准溶 液： 分别 移取 杀鼠灵 、噻 鼠灵 和敌鼠 的 单一标 准物 质储 备溶 液 ， 用甲醇 配制 成浓度 为 1.0g/mL 的 质控 标准溶 液 ， 密封 ，0 4 保存， 有效 期 3 个月 。 注：可以根据实际需要选择质控标准溶液中抗凝血鼠药的种类。 5.2 材料 材 料包 括： a) 具盖离 心管 ； b) 玻璃试 管； c) 量筒； d) 容量瓶 ； e) 有机微 孔滤 膜：0.22m 。 6 仪 器和 设备 仪 器和 设备 包括 ： a) 液相色 谱- 高 分辨

9、质谱 仪 ： 配有电 喷雾 离子 源（ESI）； b) 液相色 谱- 三 重四 极杆 串联 质谱仪 ：配 有电 喷雾 离子 源（ESI）； c) 振荡器 ； d) 电子天 平： 实际 分度 值 d 0.01mg ； e) 离心机 ； f) 移液器 。 7 操 作方 法 7.1 定性 分析 7.1.1 样 品前 处理 7.1.1.1 蛋 白沉 淀 移取 血 液等 液体 检材 样 品 0.5mL 于具 盖离 心管 中 ， 加入乙 腈 1.5mL ， 振 荡 5min ， 不 低于 8000r/min 离心 10min ， 取上 清液， 经有机 微孔 滤膜 过滤， 作 为检材 样品 提取 液， 供

10、仪 器检测。 必要 时可 将滤 液 挥 干， 用 等体 积初 始 流 动相 溶解。 注： 检材样品取样量和乙腈体积可根据实际情况调整。 7.1.1.2 质 控样 品制 备 取等量 相似 基质 的空 白样 品 （ 若无 相似 基质 空白 样 品可用 血液 替代 ） 两份 于 具盖离 心管 中 ， 一 份作 为空白 样品 ， 一 份添 加 质 控标准 溶液 ， 使 其中 杀鼠 灵 、 噻 鼠灵 和敌鼠 的 浓度 均 为 10.0ng/mL ， 作 为添 加 样品， 与检 材样 品平 行操 作，得 到空 白样 品提 取液 和添加 样品 提取 液 ， 供仪 器 检测 。 注： 可根据实际需要选择质控标

11、准溶液中抗凝血鼠药的种类 。 GA/T 3 7.1.2 仪 器检 测 7.1.2.1 仪器 条件 7.1.2.1.1 液 相色 谱- 高 分辨 质 谱仪 条件 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 等实际 情况 进行 调整 ： a) 色谱柱 ：Hypersil Gold （2.1mm100mm, 1.9m ） 或 其它 C 18 等 效柱 ； 注：Hypersil Gold 柱为 Thermo 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该 产品的认可。如果 其它等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 b) 柱温：30 ； c) 流动

12、相 ：流动相 A ：甲 醇 ， 流动 相 B ：5mmol/L 甲 酸铵溶 液 ； d) 流速：0.2mL/min ； e) 洗脱： 梯度 洗脱 ，梯 度洗 脱条件 见 表 1； 表 1 梯度 洗脱 条件 时间 min 流动相A 流动相B 0.0 20% 80% 3.0 20% 80% 14.00 95% 5% 20.00 95% 5% 20.00 20% 80% 25.00 20% 80% f) 扫描方 式： 负离 子 扫 描（Full MS ，Target MS 2 ） ； g) 采集范 围：50Da 750Da ； h) 一级质 谱分 辨率 ：70000 ； i) 二级质 谱分 辨率 ：

13、17500 ； j) 喷雾电 压：2.5kV ； k) S-lens RF 电压 ：60V ； l) 毛细管 为温 度：350 m) 鞘气压 力： （氮 气） 40Arb ； n) 辅助气 体压 力： （氮 气） 5Arb ； o) 辅助气 温度 ：105 ； p) 进样量 ：5L ； q) 质谱定性 、 定量 离子 和归 一化 碰 撞能 量 条 件见 表 2 。 GA/T 4 表2 质谱 定性 离子 和 碰 撞能量 条件 目标物 定性离子理论精确质 荷比 定量离子理论精确质 荷比 M-H - 归一化 碰撞能量 eV 二级质谱特征离子 溴敌隆 525.0707 45 250.0632 525.

14、0707 272.9920 溴鼠灵 521.0758 45 135.0436 521.0758 187.0389 杀鼠灵 307.0976 40 161.0229 307.0976 250.0631 氯灭鼠灵 341.0586 40 284.0239 341.0586 161.0230 鼠得克 443.1653 50 135.0436 443.1653 293.1336 杀鼠醚 291.1027 55 141.0694 291.1027 247.1124 敌鼠灵 335.0561 10 161.0230 335.0561 171.0262 克鼠灵 297.0768 40 161.0230 29

15、7.0768 240.0423 氟鼠灵 541.1632 30 382.1210 541.1632 161.0230 噻鼠灵 537.0529 40 151.0209 537.0529 203.0164 敌鼠 339.1027 35 167.0851 339.1027 145.0278 氯鼠酮 373.0637 30 291.1024 373.0637 201.0465 杀鼠酮 229.0870 65 173.0233 229.0870 160.0154 鼠完 229.0870 65 145.0280 229.0870 160.0152 7.1.2.1.2 液 相色 谱- 三 重四 极 杆 串

16、 联质 谱仪 条件 以下为 参考 条件 ，可 根据 不同品 牌仪 器和 不同 样品 等实际 情况 进行 调整 ： a) 色谱柱 ：ACQUITY UPLC BEH C 18 柱 （2.1mm100mm, 1.7m ）或 其它 等效 柱 ； 注：ACQUITY UPLC BEH C18 柱为 Waters 公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不 是表示对该产品的认可。如果 其它等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 b) 柱温：40 ； c) 流动相 ：流动相 A ：5mmol/L 甲酸 铵 甲 醇溶液 ，流动相 B ：5mmol/L 甲酸 铵溶 液 ； d) 流

17、速：0.2mL/min ； e) 洗脱： 梯度 洗脱 ，梯 度洗 脱条件 见 表 3； GA/T 5 表 3 梯度 洗脱 条件 时间 min 流动相A 流动相B 0.2 30% 70% 2.2 95% 5% 5.6 95% 5% 5.7 30% 70% 7.5 30% 70% f) 扫描方 式： 负离 子扫 描； g) 检测方 式： 多反 应监 测（MRM ）； h) 电喷雾 电压 ：-4500V ； i) 雾化气 ：55psi ； j) 气帘气 ：30psi ； k) 碰撞气 ：8psi ； l) 离子源 温度 ：550 ； m) 进样量 ：5L ； n) 质谱定 性、 定量 特征 离子 对

18、 和去 簇电 压 、 碰撞 能量 条件见表 4 。 表 4 质谱 定性 、定 量特征 离子对 和去 簇电 压、 碰撞 电压条 件 目标物 定量特征离子对 定性特征 离子对 去簇电压 V 碰撞能量 eV 溴敌隆 525.1/250.0 525.1/250.0 -120 -48 525.1/273.0 -49 溴鼠灵 521. 0/135.0 521. 0/135.0 -100 -48 521. 0/187.0 -49 杀鼠灵 307.0/161.0 307.0/161.0 -110 -27 307.0/250.1 -31 氯灭鼠灵 341.0/284.0 341.0/284.0 -60 -31

19、341.0/161.0 -31 鼠得克 443.1/293.3 443.1/293.3 -100 -45 443.1/134.9 -43 杀鼠醚 291.0/141.1 291.0/141.1 -120 -36 291.0/106.1 -35 敌鼠灵 335.0/161.0 335.0/161.0 -50 -25 335.0/117.0 -57 克鼠灵 297.0/161.0 297.0/161.0 -60 -27 297.0/240.1 -27 氟鼠灵 541.1/382.2 541.1/382.2 -85 -37 541.1/161.1 -45 GA/T 6 表4 质谱 定性 、定 量特

20、征离子 对和 去簇 电压 、碰 撞电压 条件 （续 ） 目标物 定量特征离子对 定性特征 离子对 去簇电压 V 碰撞能量 eV 噻鼠灵 537.0/151.0 537.0/151.0 -60 -48 537.0/203.0 -50 敌鼠 339.1/167.1 339.1/167.1 -90 -33 339.1/145 -31 氯鼠酮 373.0/200.9 373.0/200.9 -70 -30 373.0/145.1 -31 杀鼠酮 229.0/116.0 229.0/116.0 -100 -45 229.0/172.0 -30 鼠完 229.0/145.1 229.0/145.1 -10

21、0 -30 229.0/116.0 -45 7.1.2.2 进样 分别吸 取 空 白溶 剂、 添加 样品提 取液 、 空 白样 品提 取液、 检材 样品 提取 液、50.0ng/mL 混合 标准 物 质工作 溶液 、质 控标 准溶 液 ， 按 7.1.2.1 仪器 条件 进 样 检测 。进 样顺 序和 进样 次数应 确保 结果 有效 。 7.2 定量 分析 7.2.1 样 品前 处理 7.2.1.1 外标- 单点 校正 法 移取血 液等 液体 检材 样品0.5mL 两份， 分别 添加0.2mL 甲 醇， 按7.1.1 进行 操作 ， 得到检材 样 品提 取 液，供 仪器 检测 。 取与检 材样

22、 品等 量的 相似 基质空 白样 品， 添加0.2mL 甲醇， 按7.1.1 进 行操 作 ， 得 到空白 样品 提取 液 ， 供仪器 检测 。 取与检 材样 品等 量的 相似 基质空 白样 品 两 份， 添加0.2mL 合 适浓 度的 混合 标准 物质工 作 溶 液， 作为 添加样 品， 按7.1.1 进 行操 作 ， 得 到添 加样 品提 取液 ， 供仪 器检 测 。 添加 样品 中目标 物含 量应 为检 材样 品 中目标 物含 量的 （100 50 ）% 范 围内 。 7.2.1.2 外标- 校准 曲线 法 移取血 液等 液体 检材 样品0.5mL 两份， 分别 添加0.2mL 甲 醇，

23、 按7.1.1 进行 操作 ， 得到检材 样 品提 取 液，供 仪器 检测 。 取与检 材样 品等 量的 相似 基质空 白样 品， 添加0.2mL 甲醇， 按7.1.1 进 行操 作； 得 到空白 样品 提取 液 ， 供仪器 检测 。 取与检 材样 品等 量的 相似 基质空 白样 品， 分别 添加0.2mL系列 浓 度的 混合 标准 物质工 作 溶 液， 配制 成浓度 为200.0ng/mL 、100.0ng/mL 、50.0ng/mL 、20.0ng/mL 、10.0ng/mL 的 系列 添 加样品 ， 按7.1.1 进 行操 作，得到 系列 添 加样 品提 取液 ， 供仪 器检 测。 7.

24、2.2 仪 器检 测 7.2.2.1 仪器 条件 同 7.1.2.1 。 GA/T 7 7.2.2.2 进样 分别吸 取检 材样 品提 取液 、 空 白样 品提 取液 、 添加 样品提 取液 ， 按7.1.2.1 仪 器条件 进样 分析 。 每份 检材样 品提 取液 和添 加样 品提取 液各 进样 分析23 次。 7.2.3 计算 7.2.3.1 计算 含量 7.2.3.1.1 外标-单 点校 正法 记录检 材样 品提 取液 和添 加样品 提取 液中 目标 物的 保留时 间和 峰面 积值 ，按 公式（1） 计算 检材 样 品中目 标物 的含 量。 = A A . (1) 式中： 检材 样品 中

25、目 标物 的 含量； A 检材 样品 提取液 中目 标 物的峰 面积 的平 均值 ； A 添 加样 品 提 取液 中目 标物的 峰面 积 的 平均 值 ； 添加 样品 中目 标物 的 含量。 7.2.3.1.2 外标-校准 曲 线法 记 录 检 材样 品 提取 液 和添加 样 品 提取 液 中目 标 物的保 留 时 间和 峰 面积 值 ，以 添 加 样 品提 取 液中 目 标物的 峰面 积的 平均 值为 纵坐标 、 添 加样 品提 取液 中 目标 物的 含量 为横 坐标 进行线 性回 归， 得到 线性 方 程。根 据检 材样 品提 取液 中目标 物的 峰面 积值 ，按 公式 （2） 计算 出检

26、 材样 品 中目标 物的 含量 。 = y-b a . (2) 式中： 检 材样 品中 目标 物的 含量 ； y 检 材样 品提 取液 中目 标 物的峰 面积 的平 均值 ； a 线 性方 程的 斜率 ； b 线 性方 程的 截距 。 7.2.3.2 计 算相 对相 差 记录7.2.3.1 中计 算得 到的 检材样 品中 目标 物的 含量 ，按公 式 （3） 计算 相对 相 差： 12 100% - RD = .(3) 式中： RD相 对相 差， 用百 分比 （% ） 表示 ； 1 、 2 两份 检材 样品 中 目标物 的含 量； 两 份检 材样 品中 目标 物含量 的平 均值 。 8 结 果

27、评 价 8.1 定性 结果 评价 GA/T 8 8.1.1 高 分辨 质谱 定性 结 果评价 8.1.1.1 阳性 结果 评价 在相同 条件 下进 行样 品测 定时， 检材 样品 中目 标物 的色谱 峰保 留时 间与 标准 物质工 作溶 液一 致 （ 相 对误差 在 2.5% 之 内） ， 且 检材 样 品中 目标 物前 体特征 离子 的质 荷比 与理 论质 荷比一 致 （ 质量 精度 小 于 等于 5 10 -6 ） ， 同 时至 少 1 个二 级质 谱特 征离 子与 标准物 质工 作溶 液一 致 （ 质荷比 大于 等 于 200 时， 质 量精度 小于 等 于 5 10 -6 ， 质荷比

28、小于 200 时 ，质 量 精度小于 1mDa ） ，空 白样 品无干 扰 ，则 可判 断检 材 样品中 检出 目标 物。 8.1.1.2 阴性 结果 评价 检 材 样 品未 出 现与 目 标物标 准 物 质工 作 溶液 一 致的色 谱 峰 ，且 添 加样 品 中出现 与 目 标物 标 准物 质 工作溶 液一 致的 色谱 峰， 空白样 品无 干扰 ，则 可判 断检材 样品 中未 检出 目标 物。 8.1.2 串联质 谱定 性 结 果评 价 8.1.2.1 阳性 结果 评价 在相同 条件 下进 行样 品测 定时， 检材 样品 中目 标物 的色谱 峰保 留时 间与 标准 物质工 作溶 液一 致 （

29、 相 对误差 在 2.5% 之内） 、 目 标物的 两对 离子 对与 标准 物质工 作 溶 液一 致， 且 离 子 对丰 度比 与浓 度接 近的 标准物 质工 作溶 液 相 比 ， 相对偏 差不 超过 表 5 规定 的范围 ， 空白 样品 无干 扰 ， 则 可判 断检 材样 品中 检 出 目标物 。 表 5 离子 对丰 度比 的最 大允许 相对 偏差 范围 离子 对丰度比 50% 20% 50% 10% 20% 10% 最大允许相对偏差 20% 25% 30% 50% 8.1.2.2 阴性结 果评 价 检 材 样 品未 出 现与 目 标物标 准 物 质工 作 溶液 一 致的色 谱 峰 ，且 添

30、 加样 品 中出现 与 目 标物 标 准物 质 工作溶 液一 致的 色谱 峰， 空白样 品无 干扰 ，则 可判 断检材 样品 中未 检出 目标 物。 8.2 定量 结果 评价 检材样 品中 目标 物含 量的RD 20% ， 定量 数据 可靠 ， 其含量 按 两 份检 材的 平均 值计算 。 检材样 品中 目标物 含量 的RD 20% ， 定量数 据不 可靠 ，应按7.2 重新提 取检 验。 相关实 验数 据及 谱图 参见 附录B 。 GA/T 9 附 录 A （资料 性 ） 化合物 基本 信息 溴敌隆 等14 种抗 凝血 类鼠药 的基本 信 息参 见表A.1 。 表A.1 溴 敌隆 等14 种

31、抗 凝 血类鼠药 的 基本 信息 编号 中文名称（别名） CAS 编号 英文名称 分子式 结构式 1 溴敌隆（溴敌鼠 ） 28772-56-7 Bromadiolone C30H23BrO4 2 溴鼠灵（ 大隆） 56073-10-0 Brodifacoum C31H23BrO3 3 杀鼠灵（华法林 ） 81-81-2 Warfarin C19H16O4 4 氯灭鼠灵（氯杀鼠 灵） 81-82-3 Coumachlor C19H15ClO4 5 鼠得克 56073-07-5 Difenacoum C31H24O3 6 杀鼠醚（杀鼠迷 ） 5836-29-3 Coumatetralyl C19H

32、16O3 7 敌鼠灵 66-76-2 Melitoxin C19H12O6 GA/T 10 表A.1 溴敌 隆等14 种 抗凝 血类鼠 药的 基本 信息 （续 ） 编号 中文名称（别名） CAS 编号 英文名称 分子式 结构式 8 克鼠灵（克灭鼠 ） 117-52-2 Coumafuryl C17H14O5 9 氟鼠灵（氟鼠酮 ） 90035-08-8 Flocoumafen C33H25 F3O4 10 噻鼠灵（噻鼠酮 ） 104653-34-1 Difethialone C31H23BrO2S 11 敌鼠 82-66-6 Diphacinone C23H16 O3 12 氯鼠酮（氯敌鼠 ）

33、 3691-35-8 Chlorphacinone C23H15 ClO3 13 杀鼠酮 83-28-3 Valone C14H14O3 14 鼠完 83-26-1 Pindone C14H14O3 GA/T 11 附 录 B （资料 性） 相关谱图 和 检出 限 B.1 溴敌 隆等14 种 抗凝 血 类 鼠药 的相 关谱 图 溴敌隆 等14 种抗 凝血 类鼠药 的相 关谱 图见 图B.1 图B.30 。 说明： 1 溴 敌隆 （14.75min）； 2 溴 鼠灵 （15.81min）； 3 杀 鼠灵 （12.44min）； 4 氯 灭鼠 灵 （13.19min）； 5 鼠 得克 （15.13

34、min）； 6 杀 鼠醚 （11.69min）； 7 敌 鼠灵 （12.88min）。 图B.1 溴 敌隆 等7 种抗 凝血类 鼠药 的高 分辨 质谱 提取离 子流 图 GA/T 12 说明： 1 克 鼠灵 （10.12min）； 2 氟 鼠灵 （15.51min）； 3 噻 鼠灵 （15.90min）； 4 敌鼠 （12.73min）； 5 氯 鼠酮 （13.84min）； 6 杀 鼠酮 （11.92min）； 7 鼠完 （10.79min）。 图B.2 克 鼠灵 等7 种抗 凝血类 鼠药 的高 分辨 质谱 提取离 子流 图 图B.3 溴 敌隆 的 高 分辨 二级质 谱图 20191030-

35、1_191029152106 #6-43 RT: 0.03-0.19 AV: 38 NL: 2.41E6 T: FTMS - p ESI Full ms2 525.0000hcd45.00 50.0000-750.0000 100 150 200 250 300 350 400 450 500 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 78.91718 250.06319 93.03292 137.02290 272.99204 161.02303 525.07052

36、 221.09648 117.03301 207.08064 387.03926 443.16533 463.07060 181.06470 507.05992 349.02339 282.05327 399.17551 244.99671GA/T 13 图B.4 溴 鼠灵 的 高 分辨 二级质 谱图 图B.5 杀 鼠灵 的 高 分辨 二级质 谱图 图B.6 氯 灭鼠 灵的 高分 辨 二级 质谱 图 20191030-1_191029152034 #1-23 RT: 0.00-0.10 AV: 23 NL: 2.03E6 T: FTMS - p ESI Full ms2 521.0000hcd

37、45.00 50.0000-750.0000 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 78.91719 135.04364 93.03293 521.07558 187.03897 219.08084 143.04875 371.04399 229.08644 117.03302 291.10257 475.07032 349.02338 401.05412 504.17463 559.

38、95029 529.45107 20191030-1_191029151821 #1 RT: 0.00 AV: 1 NL: 8.39E6 T: FTMS - p ESI Full ms2 307.0000hcd40.00 50.0000-750.0000 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 161.02299 250.06306 307.09744 57.0329

39、7 117.03297 223.07570 133.06433 61.98671 83.01213 157.06447 263.10754 206.07272 93.03289 289.08704 187.07526 248.08401 172.05180 20191030-1_191029152651 #2-29 RT: 0.01-0.13 AV: 28 NL: 1.55E7 T: FTMS - p ESI Full ms2 341.0000hcd40.00 50.0000-750.0000 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300

40、320 340 360 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 284.02389 161.02296 341.05820 117.03293 57.03295 257.03704 229.08630 167.02546 83.01210 323.04780 191.02571 295.05267 145.02800 281.03738 119.04859 94.97909 358.89193GA/T 14 图B.7 鼠 得克 的 高 分辨 二级质 谱图 图B.8

41、杀 鼠醚 的 高 分辨 二级质 谱图 图B.9 敌 鼠灵 的 高 分辨 二级质 谱图 20191030-1_191029152205 #1-23 RT: 0.00-0.10 AV: 23 NL: 7.58E5 T: FTMS - p ESI Full ms2 443.0000hcd50.00 50.0000-750.0000 100 150 200 250 300 350 400 450 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 135.04363 93.03291

42、293.13356 443.16504 187.03889 219.08083 143.04872 119.04864 397.15964 232.08882 59.01223 161.02305 245.09680 383.14422 305.13342 271.11278 94.03625 400.17854 191.08538 65.03800 181.10104 91.05361 337.12342 439.19337 19285-34 #2375-2631 RT: 11.51-11.74 AV: 2 NL: 5.82E5 F: FTMS - p ESI d Full ms2 291.

43、1030hcd55.00 50.0000-315.0000 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 141.06960 106.04090 291.10301 135.04377 247.11273 143.04886 187.03921 219.08097 245.09710 93.03300 119.04877 185.05996 263.10783 243.08

44、189 161.02309 191.08577 59.01229 217.06510 287.26023 300.37327 87.00713 20191030-1_191029152735 #159-193 RT: 0.72-0.87 AV: 35 NL: 4.17E5 T: FTMS - p ESI Full ms2 335.0000hcd10.00 50.0000-750.0000 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6

45、5 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 161.02303 171.02621 89.02275 335.05626 253.03034 141.01545 59.01222 229.08650 117.03284 269.07960 313.06943 209.07858 347.20277 192.41903 90.02621 75.44587 157.74043GA/T 15 图B.10 克鼠 灵的 高分 辨 二级质 谱图 图B.11 氟鼠 灵的 高分 辨 二级质 谱图 图B.12 噻鼠 灵的 高分 辨 二级质 谱 20191030-1_19

46、1029152631 #1-23 RT: 0.00-0.10 AV: 23 NL: 4.45E6 T: FTMS - p ESI Full ms2 297.0000hcd40.00 50.0000-750.0000 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 161.02305 240.04230 57.03298 297.07670 211.03920

47、177.05448 123.04360 229.08644 149.05937 195.04408 93.03291 255.06600 135.04365 108.02006 279.06611 83.01216 58.03633 322.61719 346.82999 299.42075 294.08375 20191030-1_191029152310 #2-22 RT: 0.01-0.10 AV: 21 NL: 1.80E6 T: FTMS - p ESI Full ms2 541.0000hcd30.00 50.0000-750.0000 100 150 200 250 300 35

48、0 400 450 500 550 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 382.12101 161.02305 289.08697 541.16308 206.02113 80.91513 174.03096 229.08642 275.07134 367.09739 263.07117 93.03292 151.02088 496.06442 338.13128 443.16496 308.06913 386.03017 562.37863 528.40632 20191030-1_191029152606 #1 RT: 0.00 AV: 1 NL: 3.04E6 T: FTMS - p ESI Full ms2 537.0000hcd40.00 50.0000-750.0000 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 m/z 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 Relative Abundance 7