DB37 T 4114-2020 珠宝玉石鉴定 红外光谱法.pdf
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1、 ICS 39.060 Y 88 DB37 山东省 地方标准 DB37/T 4114 2020 珠宝玉石鉴定 红外光谱法 Gem testing Infrared spectroscopy method 2020 - 08 - 31 发布 2020 - 10 - 01 实施 山东省市场监督管理局 发布 DB37/T 4114 2020 I 目 次 前言 . III 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 术语和定义 . 1 4 方法原理 . 2 5 仪器设备 . 3 6 试验方法 . 3 7 操作步骤 (以傅里叶变换红外光谱仪为例 ) . 3 8 主要影响因素 . 3 9 结果表示
2、. 4 附录 A(资料性附录) 珠宝玉石鉴定常见红外光谱图及扼要说明 . 5 A.1 关于附录 A 中谱图的限制性说明 . 5 A.2 红外谱图 . 5 A.2.1 大气背景单光束图 . 5 A.2.2 金刚石 . 6 A.2.3 刚玉 . 8 A.2.4 金绿宝石 . 10 A.2.5 绿柱石 . 11 A.2.6 碧玺 . 13 A.2.7 尖晶石 . 15 A.2.8 锆石 . 16 A.2.9 托帕石 . 17 A.2.10 橄榄石 . 18 A.2.11 石榴石 . 19 A.2.12 石英 . 21 A.2.13 长石 . 24 A.2.14 黝帘石 . 25 A.2.15 磷灰石
3、 . 25 A.2.16 透辉石 . 26 A.2.17 方解石结构型碳酸盐质宝玉石 . 26 A.2.18 文石结构型碳酸盐质宝玉石 . 27 A.2.19 硬玉 . 27 A.2.20 绿辉石 . 30 A.2.21 软玉 . 31 A.2.22 欧泊 (玻璃态 ) . 31 DB37/T 4114 2020 II A.2.23 石英岩 . 32 A.2.24 玉髓 . 33 A.2.25 石英质玉 (隐晶质 -显晶质 ) . 34 A.2.26 蛇纹石 . 35 A.2.27 绿松石 . 36 A.2.28 孔雀石 . 37 A.2.29 高岭石族 . 37 A.2.30 叶蜡石 . 3
4、8 A.2.31 琥珀 . 38 A.2.32 牙骨类 . 39 A.2.33 合成立方氧化锆 . 40 A.2.34 合成碳硅石 . 40 A.2.35 玻璃 . 41 参考文献 . 43 DB37/T 4114 2020 III 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本标准由山东省市场监督管理局提 出并组织实施。 本标准由山东省黄金珠宝标准化技术委员会归口。 本标准起草单位:国家黄金钻石制品质量监督检验中心、广东省金银珠宝检测中心有限公司、山西 省分析科学研究院、青岛市黄金珠宝饰品监督检验站、南京宝光检测技术有限公司、深圳市飞博尔珠宝 科技有限公司、北京尼高力天光
5、科贸有限公司、布鲁克 (北京 )科技有限公司。 本标准主要起草人:李建军、陈珊、闫中健、曲直、张向军、李健、张丛森、杨云、徐思海、王岳、 山广祺、李婷、李澄、杨健、陈侃、高扬。 DB37/T 4114 2020 1 珠宝玉石鉴定 红外光谱法 1 范围 本标准规定了使用红外光谱法鉴定珠宝玉石的 术语和定义、方法原理、仪器设备、试验方法、操作 步骤、主要影响因素及结果表示。 本标准适用于借助中红外至近红外范围光谱对有特征吸收的珠宝玉石进行鉴定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所
6、有的修改单)适用于本文件。 GB/T 6040 2019 红外光谱分析方法通则 GB/T 16552 珠宝玉石 名称 GB/T 16553 珠宝玉石 鉴定 3 术语和定义 GB/T 6040 2019、 GB/T 16552、 GB/T 16553界定的以及下列术语和定义适用于本文件。为了便于 使用,以下重复列出了 GB/T 6040 2019中的某些术语和定义。 3.1 溴化钾粉末压片透射法 transmission method using KBr powder 将少量样品粉末与适量溴化钾粉末混合均匀并压结成片,通过透射法采集红外吸收谱图的方法。 3.2 直接透射法 direct tran
7、smission method 让红外辐射光束穿过原位宝石样品获得透射谱图的方法。 3.3 反射法 specular reflection method 用 样品表面光的反射 (镜面反射 )测定反射红外光谱的方法。 注: 由于与反射率 (对应折射率 )相关,可能需要修正光谱,进行必要的变换。 3.4 衰减全反射 (ATR)法 attenuated total reflection method 用于高吸收样品或样品表面的测定方法,红外光以大于临界角的角度入射到紧贴在样品表面的高折 射指数晶体时,由于样品折光指数低于晶体,发生全反射,红外光只进入样品极浅的表层,只有某些频 率被吸收,测量这一被衰
8、减了的辐射即得到样品的衰减全反射光谱。 DB37/T 4114 2020 2 GB/T 6040 2019,定义 3.15 3.5 透过率 transmittance T 透过样品的红外辐射能与入射的红外辐射能之比。 GB/T 6040 2019,定义 3.1 3.6 反射率 reflectance R 样品反射的红外辐射能量与总红外辐射能量之比。 3.7 吸光度 absorbance A 透过率倒数的以 10为底的对数。即: . (1) GB/T 6040 2019,定义 3.2 3.8 基线 baseline 在红外吸收光谱上,按一定方式绘制的直线或曲线,用它来表示吸收带不存在时的背景吸收
9、曲线。 GB/T 6040 2019,定义 3.5 3.9 K-K变换 Kramers-Kronig transformation 为消除通过反射技术采集到的谱图中光学色散的影响而进行的一种数学校正方法。 3.10 K-M转换 Kubelka-Munk transformation 把漫反射法测定的光谱转换成透射吸收光谱的方法。 GB/T 6040 2019,定义 3.12 3.11 ATR校正 ATR correction 使用 ATR测定装置时,校正峰强度与波数相关性的功能。 GB/T 6040 2019,仪器装置 附加功能 4.4.12 4 方法原理 DB37/T 4114 2020 3
10、 宝石在红外光的照射下,引起晶格 (分子 )、络阴离子团和配位基的振动能级发生跃迁,并引发相应 的红外光能量衰减而产生的光谱为红外光谱。对红外光谱进行匹配、分析,可为珠宝玉石鉴定提供一定 的证据 (参见附录 A)。 5 仪器设备 红外光谱仪,波数测试范围 4 000 cm-1 400 cm-1,可配红外显微镜和 /或透、反射附件。测试范围, 依照不同的仪器,在高波数端可有一定的拓展,如有的中红外光谱仪可拓展至近红外区的 7 500 cm-1。 6 试验方法 6.1 粉末法:适用于可刮取微量粉末的样品。 6.2 直接透射法:适用于具有至 少一组平行面或具有切面平行的弧面的样品。如八面体 111或
11、立方体 100面发育的样品,或腰部足够厚的抛光样品。 6.3 表面反射法:适用于表面未覆有异相材料的宝石。 6.4 内部全反射法:适用于切磨比例满足内部全反射、或底面具有非红外活性衬底的样品。如标准圆 钻型切工的抛光样品、带有金属衬底镶嵌的稍薄玉石等。 6.5 衰减全反射 (ATR)法:只适用于存在能够与 ATR 附件高折射率晶体平面实现良好面接触的样品 (包 括粉末样品 )。 6.6 显微红外光谱法:适用于红外光路径狭小的样品,可采用显微直接透射法或显微内反射法或表面 反射法。样品规格应符合 仪器要求。 7 操作步骤 (以傅里叶变换红外光谱仪为例 ) 7.1 开机,建议预热 30 min。
12、7.2 选择设置测试条件,包括分辨率、扫描计数、扫描波数范围等。 注: 分辨率推荐 8 cm-1或优于 8 cm-1、扫描计数推荐不小于 8Scans,必要时,可设置为上百甚至数千 Scans、扫描范围 一般情况下推荐 6 000 cm-1 400 cm-1。若针对不同采样方式进行有针对性的设置,反射法推荐 2 000 cm-1 400 cm-1 或 4 000 cm-1 400 cm-1;透射法推荐 6 000 cm-1 2 000 cm-1或 6 000 cm-1 400 cm-1,特殊情况下设置为 7 500 cm-1 400 cm-1或仅针对某较小波数段范围进行扫描,如 3 600 c
13、m-1 3 400 cm-1等。 7.3 背景扫描 (若对大气干扰扣除要求较高时,可采取先测样品后立刻扣除背景的扫描方式 )。 7.4 测试样品。为获得尽可能多的证据信息,宜采用不同操作方法从不同方向采集谱图。 7.5 参照附录 A 与已知宝石材料的红外光谱进行比较分析。 7.6 需要时,对原始谱图进行必要的处理,如:对反射谱图进行 K-M 转换以获得吸收光谱,对反射法 光谱进行 K-K 变换有利于与溴化钾粉末压片透射法谱图进行 比对,对衰减全反射 (ATR)法获得的谱图进 行 ATR 校正,当谱图基线不水平时进行适当的校正。 注: 珠宝玉石以其较强的光泽属性及抛磨光洁的表面形貌,借助各种反射
14、附件采集其反射谱图时,进入到仪器检测 器的镜面反射信号占据绝对比例,因此宜采用反射法光谱处理技术对谱图进行变换校正,即 K-K变换。 8 主要影响因素 8.1 粉末法测试时主要影响因素:样品量的多少、样品粉末粒度、压片样品透光性等。需注意晶体的 类质同象替代可引起特征峰的漂移,特别是某些无机盐材料易与溴化钾介质发生离子交换。 DB37/T 4114 2020 4 8.2 无损测试时主要影响因素:晶体的方向性、样品对红外光 的透明度;反射谱图受色散影响引起谱 图畸变。其中不同结晶方向可呈现差异红外光谱的晶体宝石,多方向晶体共存样品 (晶质集合体 )谱图 因拟合效应存在畸变;矿物颗粒的大小影响谱图
15、某些谱带的拟合程度。直接透射谱图对透射光能量的衰 减受复杂因素影响。无论如何,穿过样品的光程总会是影响绝对吸光度的重要因素,所有珠宝玉石都应 考虑超大光程引发的谱图中湮没特征吸收峰的可能性。无机宝石的大抛光平面理论上符合衰减全反射法 的测试要求,但样品平面与 ATR 附件高折射率晶体面难以实现紧密贴合,因此测试效果不佳;具有可逆 塑变性 (弹性 )的有机宝石 ,易借助一定压力与 ATR 附件高折射率晶体表面形成紧密贴合,可获得信噪比 较好的谱图,但需注意过大的压力可能挤碎被测样品和 /或 ATR 附件上的高折射率晶体。 8.3 无论何种采谱方式,与主体宝玉石成分不同的物质,如包裹体、浸入物、表
16、面覆层等,均可能对 谱图信号造成影响。 8.4 不同型号的仪器在相同测试条件下对同一谱带的呈现或略有差异,可表现为峰位、峰强甚至是峰 形的细微差别。 9 结果表示 9.1 呈现谱图:横坐标应包含坐标轴标尺与单位,纵坐标应包含谱图呈现模式 吸光度 (A)、透射率 (T)或反射率 (R);其中透过率和反射率的单位一般为“ %” 。参见附录 A。 9.2 信息描述:应描述关键吸收峰的位置,如:具 3 595 cm-1红外吸收峰 /带 (本标准也简称为“吸收峰” 或“吸收带”或“峰”或“带” )等。 9.3 必要的测试信息,包括但不限于: a) 测定日期; b) 测试者姓名; c) 样品名; d) 数
17、据编号; e) 样品编号; f) 操作方法; g) 测试条件; h) 数据处理条件; i) 参比样品 /谱图; j) 仪器名称及型号。 9.4 限制性说明,应将诸如此类的内容作为结果表示的一部分:“红外光谱法是珠宝玉石鉴定的方法 之一,鉴定结论是综合必要的鉴定证据 (可能不是红外光谱 )得出的。” DB37/T 4114 2020 5 A A 附 录 A (资料性附录) 珠宝玉石鉴定常 见红外光谱图及扼要说明 A.1 关于附录 A中谱图的限制性说明 A.1.1 红外光谱谱图 (本文件也简称为“谱图” )采集时设定的分辨率为 8 cm-1。 A.1.2 采集谱图的结果与纵坐标标注相关,如: %透
18、过率表示谱图采集时光路透过样品,无论采样方式 是直接透射法还是内部反射法; %反射率表示光路经过样品时在样品表面 (含极浅表层 )发生反射,而获 得的带有样品信息的谱图。 A.1.3 受实际样品状态的影响,所有谱图的纵坐标数值仅具有参考意义。 A.1.4 如无特殊说明,本文件宝石名称仅指示其材料属性,无成因倾向。如:金刚石,代表碳原子组 成的等轴晶系晶体材料,可能是天然形成的, 也可能是人工制造的。“自然”“人为”以及标准 GB/T 16 552中规定的带有成因倾向的术语,如天然、人工、合成等,其语境界定了过程是否有人的干预。 A.1.5 除特别指明的样品外,绝大多数谱图采自珠宝玉石领域常见规
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