HG T 3627-1999 氯氰菊酯原药.pdf

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1、HG 3627-1999 前垦量PE士，氯氯菊醋是人工合成的拟除虫菊醋类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，广泛应用于农业和卫生等领域。本标准技术要求参照联合国粮农组织(FAO)农药规格FAOSpe口fication332/TC/S/F (1993汀，对氯佩菊醋原药的外观、氯佩菊醋总含量、水分、酸度项目作了规定，指标与之接近3同时将FAO农药规格中顺式异构体含量指标改为高效、低效异构体比P增加了保证期。本标准中氯佩菊酶总含量的测定方法参照采用国际农药分析合作理事会CIPAC332/TC/(M)/ 3. 2，将其中的流动相由P(异辛烧s乙酸乙醋)=99.50.5改为P(正己烧s乙酸乙酶)=99

2、, 10 本标准自实施之日起，代替化工行业标准HG/T2987一1988(氯氯菊醋含量分析方法儿本标准的附录A是标准的附录。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院技术归口。本标准主要起草单位g沈阳化工研究院。本标准参加起草单位z天津龙灯化工有限公司、南京第一农药厂、江苏扬农化工集团有限公司。本标准主要起草人z许来威、张雪冰、楼少巍、邹立冬、樊文中、王锥忠。1238 中华人民共和国化工行业标准氯佩菊原Cypermethrin technical 氯佩菊酶的其他名称、结构式和基本物化参数如下.ISO通用名称:Cypermethrin CIPAC数字代号:332药HG 3

3、627-1999 代替HG/T2987-1988 化学名称:(RS)佩基J苯氧韦基(1RS)顺式-反式3-(2.2白二氯乙烯基)-2.2二甲基环丙烧竣酸醋结构式:实验式:C2C-CHFF一?一D/LCN CH, 相对分子质量:41刊6.31(按1993年国际相对原子质量计生物活性g杀虫蒸气压(20C):190 nPa 、溶解度(g/L.20C):水中为lXI0-2XI0勺己烧103，乙醇337，丙阁、三氯甲烧、环己阁、二甲苯大于4502 稳定性g在220C、中性或酸性条件下稳定.pH=4时最佳，在土壤中降解范围本标准规定了氯佩菊酶原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由氯

4、佩菊酣及其生产中产生的杂质组成的氯氯菊醋原药。引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601一1988化学试剂滴定分析(容量分析用标准溶液的制备GB/T 1600-1979(1989) 农药水分测定方法GB/T 1604-1995 商品农药验收规则GB/T 1605-1979(1989) 商品农药采样方法GB 3796-1983 农药包装通则乳汹农药包装GB 4838-1984 GB/T 9008-1988 液相色谱法术语国东石油和化学工业局1999-

5、06-16批准 柱液梧色谱法和平面色谱法2000- 06-01实施1239 HG 3627二19993要求3. 1 外观黄色至褐色粘稠状液体或有结晶的半固体，元可见外来杂质。3. 2 氯佩菊酶原药应符合表l要求。表1氯氯菊酶原药控制项目指标指项目标优等品等品氯佩菊酣血青量，%、95.0 在分.%运二。.1 酸度(以HzSO.计)，%琶主o. 1 高效、低效异掏体比飞J 注:高效、低效异构体比为参带项目，不作为判定合格的依据4 试验方法4. 1 抽样92.0 0.3 O. 2 0.6 青格晶90.0 O. 5 O. 3 按GB!T1605-1979(1989)中乳液和液体状态的采样方法进行，抽样

6、之前应将氯氯菊醋原药加热至5560C使其熔化混匀。用撞机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mL4.2 鉴别试验4.2.1 高效液相色谱法2本鉴别试验可与氯氯菊醋总含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试验溶液有四个色谱峰的保留时间与标样溶液中氯佩菊酶相对应的四个色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2 红外光谱法2试样与标样在4OOO400 cm-1波数范围内的红外光谱圈，应没有明显差异(见图1)。4. 3 氯佩菊醋含量的测定4. 3. 1 方法提要图1氯佩菊醋标准品的红外光谱图试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标)的乙酸乙酶/正己烧混合溶剂中，以乙酸乙酣/正己烧混合

7、溶剂作流动相，在以HypersilSi02、5m为填料的色谱柱上进行正相液谱分离，氯氯菊醋含量用内标法定量。1240 HG 3627-1999 4. 3. 2 仪器、设备液相色谱仪g具有紫外可变波长检测器。色谱数据处理机。色谱柱:4.6mm(id) X 200 mm不锈钢柱，内装HypersilSiO, 5m填充物。过滤器g滤膜孔径约0.45mo微量进样器:50Lo4. 3. 3 试剂和溶液正己炕.色谱级。乙酸乙酶z色谱级。流动相:1(正己烧=乙酸乙黯)二99: 10用移液管移取10mL乙酸乙酶置于990mL正己烧中，摇匀，经0.45m过滤膜过滤，超声15mino 苯甲酸甲醋z应不含有干扰分析

8、的杂质。内标溶液z称取3.8g苯甲酸甲酶，于1000 mL容量瓶中，用流动相溶解并定容，摇匀。氯佩菊酷标准晶z已知含量，大于等于98.0%。4.3.4 液相色谱操作条件柱温s室温(温蒙变化应不大于2C)。流动相流量:1. 0 mL/min 0 检测波长:278nm。进样体积:10Lo保留时间g苯甲酸甲酶4.5 min; 低效顺式(R)-a，(1R)-顺式+(S)，(1S)-顺式J7.8min，高效顺式(S)-a，(1R)-顺式+(R)-a, (lS)顺式J9.2min, 低效反式(R)-a，(lR)反式十(S)-a，(lS)反式J10.3min, 高效反式(S)-a，(lR)-反式+(R)-，

9、(lS)反式J11.9 min(见图2)。1 abed 1 内标物(苯甲醺甲酶ha 低效顺式(R)-.，(1R)-顺式+(S)-. , (1S)-顺式.b高效顺式(S)-.，(1R)顺式+(R)-., (1S)-顺式 c 低效反式(R)-o，(1R)反式+(S)-., (1S)-反式.d 高效反式(S)-o，C1R)反式+(R)-.，C1S)反式图2氯氯菊醋原药液相色谱图上述液相色谱操作条件，系典型操作参数.可根据不同仪糟特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.5 测定步骤a)标样溶液的制备称取氯佩菊醋标样O.05 g(精确至O.000 2 g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用

10、移液管加入lOmL内标溶液，溶解摇匀。1241 HG 3627-1999 b)试样溶液的制备称取含氯佩菊醋。.05g的试样(精确至0.0002g).于15mL具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液管加人10mL内标溶液，溶解摇匀。再用0.45m的滤膜过滤。c)测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针氯氟菊黯总峰面积与苯甲酸甲酶的峰面积之比的相对变化小于1.0%后，按照标样榕液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。4.3.6 计算以质量百分数表示的氯氯菊酶总含量(X，)按式(1)计算:Xl = r2mjP 一Tjmz 式中zF1一一标样溶液中氯氟菊醋总峰面积

11、与内标物峰面积之比的平均值，r，一试样溶液中氯氟菊酶总峰面积与内标物峰面积之比的平均值sm , 标样的质量.g，m，一一试样的质量.g，P一一-标样中氯佩菊醋的总含量，%。4.3.7 允许差取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。4.4 水分的测定4.4.1 测定方法按GB/T1600中的卡尔费休法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.4.2 允许差取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于30%。4.5 酸度的测定4. 5. 1 试剂和溶液氮氧化锅标准滴定溶液，c(NaOH)=O.02 mol/L.按GB/T601规定方法配制。混合指示液，1g/

12、L甲基红乙蹲溶液2mL和1g/L澳甲酸绿乙醇溶液10mL混合均匀-95%乙自事。4.5.2 测定步骤( 1 ) 称取试样2g(精确至O.000 2 g).置于250mL锥形瓶中，加入95%乙酶50mL.振摇使试样溶解均匀.滴加4-6滴混合指示液，用氢氧化销标准滴定溶液漓定至由淡红色变为暗绿色为终点。同时作空白测定。4.5.3 计算以质量百分数表示的试样的酸度(X，)(以H，SO计)按式(2)计算2X, = c(V, - vo) X O. 049 ,= - -X100 m 式中，c 氢氧化销标准滴定溶液的实际浓度.mol/L，V, 滴定试样溶液消耗氮氧化纳标准滴定溶液的体秧，mL;v。一一滴定空

13、白溶液消耗氢氧化销标准滴定溶液的体积，mL;m 试样的质量，g;( 2 ) 0.049一二与1.00 mL氢氧化锅标准滴定溶液c(NaOH)=1.000 mol/LJ相当的以克表示的硫酸的质量。4.5.4 允许差1242 HG 3627-1999 取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于30%。4.6 高效、低效异构体比的测定4. 6. 1 测定步骤离效与低效异构体比R的测定可与4.3同时进行。高效与低效异构体比R可按式(3)计算z式中:Ao-谱峰a的峰面积3A. 谱峰b的峰面积，A, 谱峰c的峰面积sAd 谱峰d的峰面积。4.6.2 允许差R 金主主Ao + A, 取算术

14、平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.05。4.7 产品的检验与验收产品的检验与验收成符合GB/T1604的规定。极限数值的处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运( 3 ) 5. 1 氯氯菊醋原药的标志、标签、包装，应符合GB3796和GB4838中的有关规定，作为商品流通的氯佩菊酣原药，应有生产许可证号和商标。5.2 氯佩菊酶原药应用清洁、干燥的内衬聚氯乙烯(PVC)的铁桶包装，每桶净含量200烛。5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB4838中的有关规定。5.4 氯佩菊酣原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和

15、日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全g本品为菊酣类中等毒性的杀虫剂，可通过皮肤渗入，使用本品应带防护手套、口罩，穿干净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发现中毒现象，应及时去医院检查治疗。5.7 保证期s在规定的贮运条件下，氯佩菊醋原药的保证期，从生产日期算起为2年。1243 HG 3627-1999 附录A(标准的附录)氯佩菊酣含量的测定A1 方法提要试样用正己烧溶解，以正己烧无水乙隧为流动相，使用以Si02为填料的不锈钢柱和紫外检测器(230 nm)，对试样中的氯氯菊酶进行正相高效液相色谱分离和测定。A2 试剂和溶液正己炕z色谱级。元水

16、乙酷z色谱级。流动相:1Jr(正己烧g元水乙酷)=98:2，经0.45m滤膜过滤，并在超声波浴槽中超声10mino 氯佩菊醋标样:已知含量，大于等于98.0%。A3 仪器、设备高效液相色谱仪g具有可变波长紫外检测器。色谱柱:150 mm X 3.9 mmCid)不锈钢柱，内装Nova-PakSi02填充物，粒径5m。色谱数据处理机。过滤器g滤膜孔径约为O.5m. 微量进样器大于等于50LA4 商效渡相色谱操作条件流量:1. 0 mL/min. 柱温z室温(温差变化不大于2C)。检测波长:230nm. 进样体积:10L.保留时间z1244 低效顺式(R)，(1R)-顺式十(S)-a，(1S)顺式

17、J8.4min; 高效顺式(S)-a，(1R)顺式+(R)-a , (1S)-顺式J9.6min;低效反式【(R)，(1R)-反式+(S)-的(1S)反式J10.8min; 高效反式(S)，(1R)反式+(R)-a , (1S)-反式J12.3min(见图Al)。HG 3627-1999 abed a 低效顺式(R)-a，(1R)-顺式+(S)-a，(1S)顺式.b 高效顺式(S)-a，(1R)-顺式+(R)-a , (1S)顺式 c-llf效反式(R)-a，(1R)反式+(S)-a , (1S)-反式 d 高效反式【(S)-a，(1R)反式+CR)-a, (1S)-反式图Al氯佩菊醋原药液相

18、色谱图上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图Al)。A5 测定步骤a)标样溶液的配制称取氯佩菊酶标样0.025g(准确至O.000 2 g)，置于25mL容量瓶中，用正己烧溶解并稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配和j称取含氯佩菊醋。.025 g(准确至O.000 2 g)的试样，置于25mL容量瓶中，用正己烧溶解并稀释至刻度，摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的氯佩菊醋峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。A6 计算将测得的两针试样溶液中氯佩菊酶的峰面积以及试样前后两针标样溶液中氯佩菊醋的峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的氯佩菊醋含量(Xj)按式(Al)计算zX互2mlPj-A万7. ( Al ) 式中z一一标样溶液中氯佩菊酣峰面积的平均值，A2 试样溶液中氯佩菊酣峰面识的平均值，mj-一一氯佩菊酣标样的质量幌g，m2 试样的质量.g，P一一标样中氯佩菊醋的质量百分数，%。A7 允许羞取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.0%.1245