SN T 0491-2019 出口植物源食品中苯氟磺胺残留量检测方法.pdf
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1、书书书 犐犆犛 犆 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛犖 犜 代替 出口植物源食品中苯氟磺胺 残留量检测方法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱狊狋狌犳犳狊 狅狉犻 犵 犻狀犲犱犳狉狅犿 狆 犾犪狀狋犳狅狉犲狓 狆 狅狉狋 发布 实施 中华人民共和国海关总署发布 书书书 前 言 本标准是按照 的要求进行编写。 本标准替代了 出口粮谷中抑菌灵残留量检验方法本标准与 相 比,主要技术变化如下: 本标准增加了大米、小麦、大豆、玉米、梨、葡萄、番茄、黄瓜、马铃薯、蘑菇、干辣椒检验样品 基质; 增加了气相色谱 质谱确证部分; 删除了抽样部分; 优化
2、了前处理方法; 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位:中华人民共和国石家庄海关 本标准主要起草人:李玮、王敬、艾连峰、马育松、陈瑞春、郭春海、张海超 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: 。 犛犖 犜 出口植物源食品中苯氟磺胺 残留量检测方法 范围 本标准规定了出口植物源食品中苯氟磺胺残留量的气相色谱检测方法和气相色谱 质谱确证方法。 本标准适用于大米、小麦、大豆、玉米、糙米、梨、葡萄、马铃薯、番茄、黄瓜、蘑菇和干辣椒中苯氟磺胺 残留量的测定。 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不
3、可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 分析实验室用水规格和试验方法 方法提要 样品中的分析物用乙腈提取,提取液浓缩后经硅胶固相萃取柱净化后,供气相色谱测定及气相色 谱 质谱确证,外标法定量。 试剂和材料 除另有规定外,试剂均为分析纯,水为 规定的一级水。 乙腈,高效液相色谱纯。 正己烷,高效液相色谱纯。 乙醚。 丙酮,高效液相色谱纯。 无水硫酸钠: 烘烤 ,在干燥器内冷却至室温,贮于密封瓶中备用。 正己烷 乙醚( , ):取 正己烷( )和 乙醚( ),混合均匀。 正己烷 乙醚( , ):取 正己烷(
4、 )和 乙醚( ),混合均匀。 标准品:苯氟磺胺( , , ),纯度大于等于 。 标准储备液:精确称取适量标准品( ),用丙酮( )配制成 的标准储备液, 下避 光保存,保存期为 年。 标准中间工作液:取标准储备液( ) 至 容量瓶中,用丙酮( )定容至刻度,配 制成标准中间工作液,浓度为 , 下避光保存,保存期为 个月。 标准工作溶液:根据实验需要吸取适量的标准中间溶液( ),用丙酮( )稀释成适当浓度的标 准工作溶液,现用现配。 硅胶固相萃取柱: , ;或相当者。 微孔滤膜: ,有机相型。 犛犖 犜 仪器和设备 气相色谱仪:配有电子捕获检测器( )。 气相色谱串联质谱仪:配有电子轰击电离源
5、( )。 组织捣碎机。 电子天平:感量分别为 和 。 离心机:转速不低于 。 均质器:转速不低于 。 氮吹仪。 旋转蒸发仪。 固相萃取装置。 聚丙烯离心管: 和 ,具塞。 玻璃刻度试管。 鸡心瓶: 。 样品制备和保存 制样要求 在制样的过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 试样制备 梨、葡萄、马铃薯、番茄、黄瓜、蘑菇和干辣椒 取代表性样品 ,梨、番茄、黄瓜和干辣椒取全果去柄;葡萄取全果:马铃薯和蘑菇取整颗,用捣 碎机将样品加工成浆状,混匀。试样均分为两份,装入洁净的容器内,密封并标明标记。于 以下 冷冻保存。 大米、玉米、小麦、大豆和糙米 取有代表性样品 ,取整粒,用粉碎机粉碎,
6、混匀。试样均分为两份,装入洁净的容器内,密封并 标明标记。常温下保存。 测定步骤 提取 梨、葡萄、马铃薯、番茄、黄瓜和蘑菇 称取试样约 (精确到 )于 离心管中,加入 无水硫酸钠( ), 乙腈( ), 均质提取 , 离心 ,将上清液经装有 无水硫酸钠( )的漏斗 过滤至 鸡心瓶中。再用 乙腈重复以上提取过程,合并提取液于同一鸡心瓶中,于 水浴浓缩至干,待净化。 大米、玉米、小麦、大豆、糙米和干辣椒 称取干辣椒试样约 、大米、玉米、小麦、大豆和糙米试样约 (精确到 )于 离心管 犛犖 犜 中,加 水润湿样品,混匀 ,静置 后加入 无水硫酸钠( ), 乙腈( ), 均质提取 , 离心 ,将上清液经
7、装有 无水硫酸钠( )的漏斗 过滤至 鸡心瓶中。再用 乙腈重复以上提取过程,合并提取液于同一鸡心瓶中,于 水浴浓缩至干,待净化。 净化 用 正己烷( )溶解 步骤中所获得的浓缩液。用 正己烷( )预淋洗硅胶固相萃取 柱( ),将样品提取液通过固相萃取柱,用 正己烷 乙醚( )溶液淋洗固相萃取柱,弃去全部流 出液,再用 正己烷 乙醚( )溶液洗脱,收集全部流出液,于 氮气吹干。用 正己烷 ( )溶解,过 有机相微孔滤膜后,供气相色谱测定和气相色谱 质谱确证。 气相色谱测定 气相色谱参考条件 气相色谱条件如下: ) 色谱柱: 石英毛细管柱, ( ), ,或相当者; ) 色谱柱升温程序: ( ) (
8、 ); ) 进样口温度: ; ) 检测器温度: ; ) 载气:氮气,纯度 ,流速:恒流模式 ; ) 进样方式:不分流; ) 进样量: 。 气相色谱测定 在仪器最佳工作条件下,气相色谱采用外标法定量。根据样液中被测物残留的含量情况,选定峰面 积相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中被测物的响应值应在仪器的线性范围内,若其响应值 超过线性范围,用正己烷( )稀释到合适浓度后分析。对标准工作溶液和样液等体积参差进样测定。 上述色谱条件下,苯氟磺胺的参考保留时间约为 ,气相色谱图参见附录 图 。 气相色谱 质谱确证 气相色谱 质谱参考条件 气相色谱 质谱条件如下: ) 色谱柱: ( )石英毛细管柱,
9、或相当者; ) 色谱柱温度程序: 保持 ,然后以 程序升温至 ,再以 升温 至 ,保持 ; ) 进样口温度: ; ) 色谱 质谱接口温度: ; ) 离子源温度: ; ) 载气:氦气,纯度 ,流速 ; ) 进样方式:不分流进样, 后打开分流阀和隔垫吹扫阀; ) 电离方式:电子轰击源( ); ) 进样量: ; 犛犖 犜 ) 测定方式:选择离子监测方式; ) 选择监测离子( ): 、 、 、 (丰度比 ): ) 溶剂延迟: ; ) 电离能量: 。 气相色谱质谱确证 经确证分析被测物色谱峰保留时间和标准品样品相一致,并且在扣除背景后的样品谱图中,所选择 的离子均出现;同时所选择离子的丰度比与标准样品相
10、关离子的相对丰度一致,相似度在允许偏差之内 (见表 ),则可判定样品为苯氟磺胺阳性检出。苯氟磺胺标准物质的气相色谱 质谱选择离子色谱图和 质谱图参见附录 中图 和 。 表 定性确证时相对离子丰度的最大允许误差 相对离子丰度 允许的相对误差 空白试验 除不加试样外,按上述测定条件和步骤进行样品空白实验。 结果计算和表述 气相色谱法测定试样中苯氟磺胺残留量采用标准曲线法定量,标准曲线法定量结果按式( )计算, 计算结果需扣除空白值: 犡犻 犆犻犞 犿 ( ) 式中: 犡犻 试样中苯氟磺胺的含量,单位为毫克每千克( ); 犆犻 从标准工作曲线上得到的苯氟磺胺浓度,单位为微克每毫升( ); 犞 样液最
11、终定容体积,单位为毫升( ); 犿 最终样品溶液所代表试样的质量,单位为克( )。 注:计算结果应扣除空白值。 定量限和回收率 定量限 本标准对大米、玉米、小麦、大豆、糙米、梨、葡萄、马铃薯、黄瓜、番茄和蘑菇的定量限为 ;干 辣椒的定量限为 。 回收率 在不同基质,不同添加水平的回收率范围见附录 表 。 犛犖 犜 附 录 犃 (资料性附录) 苯氟磺胶标准品色谱图 图 犃 苯氟磺胺标准品气相色谱图( 狀犵 犿犔 ) 图 犃 苯氟磺胺标准品气相色谱色谱选择离子色谱图( 狀犵 犿犔 ) 犛犖 犜 图 犃 苯氟磺胺标准品选择离子质谱图( 狀犵 犿犔 ) 犛犖 犜 附 录 犅 (资料性附录) 回收率 表
12、 犅 样品的添加浓度及回收率数据 基质 添加量 ( ) 回收率范围 ( ) 基质 添加量 ( ) 回收率范围 ( ) 大米 糙米 小麦 马铃薯 玉米 梨 大豆 葡萄 番茄 蘑菇 黄瓜 干辣椒 犛犖 犜 犉狅狉犲狑狅狉犱 犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犱狉犪犳狋犲犱犪犮犮狅狉犱犻狀犵狋狅犌犅 犜 犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狊狌犫狊狋犻狋狌狋犲狊犳狅狉狋犺犲犳狅狉犿犲狉狊狋犪狀犱犪狉犱狅犳犛犖 , 犕犲狋犺狅犱犳狅狉狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀 狅犳犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犮犲狉犲犪犾狊犳狅狉犲狓狆狅狉狋 犆狅犿狆犪狉犲犱狑犻狋犺狋犺犲犪犫狅狏犲犿犲狀狋犻狅狀犲犱狊狋犪狀犱
13、犪狉犱 , 狋犺犲犮犺犪狀犵犲狊犿犪犻狀犾狔犻狀犮犾狌犱犲 : 犜狅犪犱犱狋犺犲犿犪狋狉犻狓狅犳狉犻犮犲 , 狑犺犲犪狋 , 狊狅狔犫犲犪狀 , 犮狅狉狀 , 狆犲犪狉 , 犵狉犪狆犲 , 狋狅犿犪狋狅 , 犮狌犮狌犿犫犲狉 , 狆狅狋犪狋狅 , 犿狌狊犺 狉狅狅犿犪狀犱犮犺犻犾犾犻 ; 犜狅犪犱犱犵犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔犿犲狋犺狅犱狏犪犾犻犱犪狋犻狅狀 ; 犜狅犱犲犾犲狋犲犱狋犺犲狊犪犿狆犾犻狀犵狆犪狉狋 ; 犜狅狅狆狋犻犿犻狕犲狆狉犲狋狉犲犪狋犿犲狀狋犿犲狋犺狅犱 犃狋狋犲狀狋犻狅狀犻狊狉犲狇狌犻狉犲犱狋狅狋犺犲犮犲狉狋犪犻狀犮狅狀狋犲狀狋狊狅犳狋
14、犺犻狊狋犲狓狋狑犺犻犮犺犿犻犵犺狋犫犲狉犲犾犪狋犲犱狋狅狊狅犿犲狆犪狋犲狀狋狊犜犺犻狊 犳犻犾犲犻狊狀狅狋狉犲狊狆狅狀狊犻犫犾犲狋狅犻犱犲狀狋犻犳狔狋犺犲狊犲 犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊狆狉狅狆狅狊犲犱犫狔犪狀犱犻狊狌狀犱犲狉狋犺犲犮犺犪狉犵犲狅犳犌犲狀犲狉犪犾犃犱犿犻狀犻狊狋狉犪狋犻狅狀狊狅犳犆狌狊狋狅犿狊狅犳狋犺 犘犚犆 犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犱狉犪犳狋犲犱犫狔犛犺犻犼犻犪狕犺狌犪狀犵犆犪狊狋狅犿狊狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲 狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪 犕犪犻狀犱狉犪犳狋犲狉狊狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犪狉犲 : 犔犻犠犲犻 、 犠犪狀犵犑犻狀犵 、 犃犻犔犻犪狀犳犲狀犵
15、、 犕犪犢狌狊狅狀犵 、 犆犺犲狀犚狌犻犮犺狌狀 、 犌狌狅 犆犺狌狀犺犪犻 、 犣犺犪狀犵犎犪犻犮犺犪狅 犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狉犲狆犾犪犮犲狊狋犺犲狆狉犲狏犻狅狌狊狏犲狉狊犻狅狀狅犳狋犺犲狉犲犾犲犪狊犲狅犳狋犺犲狊狋犪狀犱犪狉犱犪狊犳狅犾犾狅狑犻狀犵 : 犛犖 犖狅狋犲 : 犜犺犻狊犈狀犵犾犻狊犺狏犲狉狊犻狅狀 , 犪狋狉犪狀狊犾犪狋犻狅狀犳狉狅犿狋犺犲犆犺犻狀犲狊犲狋犲狓狋 , 犻狊狊狅犾犲犾狔犳狅狉犵狌犻犱犪狀犮犲 犛犖 犜 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱狊狋狌犳犳狊 狅狉犻 犵 犻狀犲犱犳狉狅犿 狆 犾犪狀狋犳狅狉犲狓 狆 狅狉
16、狋 犛犮狅 狆 犲 犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狊狆犲犮犻犳犻犲狊狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀狅犳犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犫狔犵犪狊犮犺狉狅犿犪 狋狅犵狉犪狆犺狔犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀犫狔犵犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔犻狀犳狅狅犱狊狋狌犳犳狊狅狉犻犵犻狀犲犱犳狉狅犿 狆犾犪狀狋犳狅狉犲狓狆狅狉狋 犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪狆狆犾犻犮犪犫犾犲狋狅狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀狅犳犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀狉犻犮犲 , 狑犺犲犪狋 , 狊狅狔犫犲犪狀
17、, 犮狅狉狀 , 犮犲狉犲犪犾 , 狆犲犪狉 , 犵狉犪狆犲 , 狆狅狋犪狋狅 , 狋狅犿犪狋狅 , 犮狌犮狌犿犫犲狉 , 犿狌狊犺狉狅狅犿犪狀犱犮犺犻犾犾犻犳狅狉犲狓 狆狅狉狋 犖狅狉犿犪狋犻狏犲狉犲犳犲狉犲狀犮犲狊 犜犺犲犻狋犲犿狊狅犳狋犺犲犳狅犾犾狅狑犻狀犵犾犻狊狋犲犱狊狋犪狀犱犪狉犱犫犲犮狅犿犲狋犺犲犻狋犲犿狊狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犱狌犲狋狅狋犺犲狇狌狅狋犪狋犻狅狀犫狔 狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犜犺犲犮犻狋犲犱狉犲犳犲狉犲狀犮犲狊狑犻狋犺犱犪狋犲狑狅狌犾犱狀狅狋犪狆狆犾狔狋狅狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻犳狋犺犲犻狉犪犿犲狀犱犿犲狀狋 ( 狀狅狋犻狀犮犾狌犱犻狀犵犮狅狉狉犲犮狋犲犱狆
18、狉犻狀狋犻狀犵犲狉狉狅狉狊 ) 狅狉狉犲狏犻狊犻狅狀犪狆狆犲犪狉犎狅狑犲狏犲狉 , 犻狋犻狊犲狀犮狅狌狉犪犵犲犱狋狅狊狋狌犱狔犻犳 狋犺犲狀犲狑犲狊狋犲犱犻狋犻狅狀狅犳狋犺犲狊犲狉犲犳犲狉犲狀犮犲狊犮犪狀犫犲狌狊犲犱犜犺犲狀犲狑犲狊狋犲犱犻狋犻狅狀犻狊犪狆狆犾犻犮犪犫犾犲狋狅狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱 犻犳狋犺犲狉犲犳犲狉犲狀犮犲狊犪狉犲狀狅狋狇狌狅狋犲犱狑犻狋犺犱犪狋犲 犌犅 犜狑犪狋犲狉犳狅狉犾犪犫狅狉犪狋狅狉狔狌狊犲犛狆犲犮犻犳犻犮犪狋犻狅狀狊 犘狉犻狀犮犻 狆 犾犲 犜犺犲狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀狋犺犲狋犲狊狋狊犪犿狆犾犲犪狉犲犲狓狋狉犪犮狋犲犱狑犻狋犺犪犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲犃犳狋犲狉犮狅
19、狀犮犲狀狋狉犪狋犲犱 , 狋犺犲狊狅犾狌狋犻狅狀犻狊 犮犾犲犪狀犲犱狌狆狑犻狋犺犛犘犈犮犪狉狋狉犻犱犵犲狅犳犛犻犾犻犮犪犌犲犾 , 狋犺犲狉犲狊犻犱狌犲狊犪狉犲狋犺犲狀犱犲狋犲狉犿犻狀犲犱犫狔犵犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀犫狔犵犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 , 狌狊犻狀犵犲狓狋犲狉狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱犿犲狋犺狅犱 犚犲犪 犵 犲狀狋狊犪狀犱犿犪狋犲狉犻犪犾狊 犝狀犾犲狊狊狊狆犲犮犻犳犻犮犪犾犾狔狀狅狋犲犱 , 犪犾犾狉犲犪犵犲狀狋狊狌狊犲犱狊犺狅狌犾犱犫犲狅犳犪狀犪犾狔狋犻犮犪犾犾狔犵狉犪犱犲 ;“ 狑犪狋犲狉 ” 犻狊
20、狋犺犲犳犻狉狊狋犾犲狏犲犾 狑犪狋犲狉犱犲狊犮狉犻犫犲犱犫狔犌犅 犜 犃犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲 : 犎犘犔犆犵狉犪犱犲 犛犖 犜 狀犎犲狓犪狀犲 : 犎犘犔犆犵狉犪犱犲 犈狋犺犲狉 犃犮犲狋狅狀犲 : 犎犘犔犆犵狉犪犱犲 犃狀犺狔犱狉狅狌狊狊狅犱犻狌犿狊狌犾犳犪狋犲 : 犐犵狀犻狋犲犪狋犳狅狉犺 , 犪狀犱犽犲犲狆犻狀犪狋犻犵犺狋犾狔犮犾狅狊犲犱犮狅狀狋犪犻狀犲狉犪犳狋犲狉 犮狅狅犾 狀犎犲狓犪狀犲犲狋犺犲狉 ( , 狏 狏 ): 狋狉犪狀狊犳犲狉犿犔狀犎犲狓犪狀犲 ( ) 犻狀狋狅犿犔犲狋犺犲狉 ( ), 犿犻狓 狋犺犲犿 狀犎犲狓犪狀犲犲狋犺犲狉 ( , 狏 狏 ): 狋狉犪狀狊犳犲狉犿犔
21、狀犎犲狓犪狀犲 ( ) 犻狀狋狅犿犔犲狋犺犲狉 ( ), 犿犻狓 狋犺犲犿 犛狋犪狀犱犪狉犱狅犳犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱 : 犕狅犾犲犮狌犾犪狉犳狅狉犿狌犾犪犆犎犆犐犉犖犗犛 , 犌犃犛犖犗 , 狆狌狉犻狋狔犻狊狀狅 犾犲狊狊狋犺犪狀 犛狋狅犮犽狊狋犪狀犱犪狉犱狊狅犾狌狋犻狅狀 : 犃犮犮狌狉犪狋犲犾狔狑犲犻犵犺犪狀犪犱犲狇狌犪狋犲犪犿狅狌狀狋狅犳狊狋犪狀犱犪狉犱 ( ), 犱犻狊狊狅犾狏犲犻狀 犪犮犲狋狅狀犲 ( ) 犪狀犱狆狉犲狆犪狉犲犪狊狅犾狌狋犻狅狀狅犳犿犵 犿犔犜犺犲狊狅犾狌狋犻狅狀狊犺狅狌犾犱犫犲狊狋狅狉犲犱犪狋狋犺犲狋犲犿狆犲狉犪狋狌狉犲 犪狏狅犻犱犻狀犵犾犻犵犺狋犪狀犱狊狋犪
22、犫犾犲犳狅狉狅狀犲狔犲犪狉 犕犻犱犱犾犲狑狅狉犽犻狀犵狊狅犾狌狋犻狅狀 : 犱犻犾狌狋犲犱犿犔狊狋狅犮犽狊狋犪狀犱犪狉犱狊狅犾狌狋犻狅狀 ( ) 狑犻狋犺犪犮犲狋狅狀犲狋狅犿犔 犪狀犱狋犺犲犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犿犻犱犱犾犲狊狅犾狌狋犻狅狀犻狊 犵 犿犔犜犺犲狊狅犾狌狋犻狅狀狊犺狅狌犾犱犫犲狊狋狅狉犲犱犪狋狋犺犲狋犲犿 狆犲狉犪狋狌狉犲犪狏狅犻犱犻狀犵犾犻犵犺狋犪狀犱狊狋犪犫犾犲犳狅狉狋犺狉犲犲犿狅狀狋犺狊 犛狋犪狀犱犪狉犱狑狅狉犽犻狀犵狊狅犾狌狋犻狅狀 : 犜犺犲狀犱犻犾狌狋犲犿犻犱犱犾犲狑狅狉犽犻狀犵狊狋犪狀犱犪狉犱狊狅犾狌狋犻狅狀 ( ) 狑犻狋犺犪犮犲狋狅狀犲 ( ) 狋
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