2014年普通高等学校招生全国统一考试（浙江卷）化学.docx

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1、 2014 年普通高等学校招生全国统一考试 (浙江卷 )化学 一、选择题 (共 7 小题，每小题 3 分，满分 21 分 ) 1.(3 分 )下列说法不正确的是 ( ) A.光催化还原水制氢比电解水制氢更节能环保、更经济 B.氨氮废水 (含 NH4+及 NH3)可用化学氧化法或电化学氧化法处理 C.某种光学检测技术具有极高的灵敏度，可检测到单个细胞 (V10 12L)内的数个目标分子，据此可推算该检测技术能检测细胞内浓度约为 10 12 10 11molL 1的目标分子 D.向汽油中添加甲醇后，该混合燃料的热值不变 解析： A.电解消耗电能，而光催化还原水制氢可利用太阳能，前者浪费能源，则光催

2、化还原水制氢比电解水制氢更节能环保、更经济，故 A 正确； B.氨氮废水中 N 为 3 价，可利用氧化还原反应原理发生氧化反应转化为无毒物质，所以可用化学氧化法或电化学氧化法处理，故 B 正确； C.可检测到单个细胞 (V10 12L)内的数个目标分子，体积为 10 12L，设数个分子为 N，则即该检测技术能检测细胞内浓度为 ， N 可能介于 1 10 之间，则约为 10 12 10 11molL 1的目标分子，故 C 正确； D.汽油与甲醇均可燃烧，且热值不同，则向汽油中添加甲醇后，该混合燃料的热值发生变化，故 D 错误 。 故选 D. 2.(3 分 )下列说法正确的是 ( ) A.金属汞一

3、旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理 B.用 pH 计、电导率仪 (一种测量溶液导电能力的仪器 )均可监测乙酸乙酯的水解程度 C.邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度，假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质量偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小 D.向某溶液中加入茚三铜试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质 解析： A.金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面，加硫磺粉处理，且金属汞不能深埋处理，易污染土壤和地下水，故 A 错误； B.乙酸乙酯水解生成乙酸和乙醇，只有乙酸为电解质，且乙酸电离显酸性，则乙酸浓度越大，酸性越强，导电能力也越强

4、，所以用 pH 计、电导率仪 (一种测量溶液导电能力的仪器 )均可监测乙酸乙酯的水 解程度，故 B 正确； C.标准液的浓度已知，待测液的体积也是已知的，由 c 测 = 可知，如果实际消耗的标准液体积增大，最后计算得到的待测液浓度也增大；如果实际消耗的标准液体积减小，最后的得到的待测液浓度也减小；由于称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质量偏大，得到的邻苯二甲酸氢钾的实际浓度偏小，会使标准液实际浓度减小，使得实际消耗的邻苯二甲酸氢钾的体积增大，所以计算得到的得到的待测液浓度偏大，故 C 错误； D.茚三铜试剂用于检验氨基酸，不能检验蛋白质，故 D 错误 。 故选 B. 3.(3 分 )如图所

5、示的五中元素中， W、 X、 Y、 Z 为短周期元素，这四种元素的原子最外层电子数之和为 22，下列说法正确的是 ( ) A.X、 Y、 Z 三种元素最低价氢化物的沸点依次升高 B.由 X、 Y 和氢三种元素形成的化合物中只有共价键 C.物质 WY2， W3X4， WZ4均有熔点高，硬度大的特性 D.T 元素的单质具有半导体的特性， T 与 Z 元素可形成化合物 TZ4 解析： W、 X、 Y、 Z 为短周期元素，这四种元素的原子最外层为 22，则 X、 Y 为第二周期元素，W、 Z 为第三周期元素，设 X 的最外层电子为 x，则 Y、 W、 Z 的最外层电子数分别为 x+1、 x 1、 x+

6、2，所以 x+x+1+x 1+x+2=22，解得 x=5，即 X 为 N， Y 为 O， W为 Si， Z为 Cl， W与T 同主族，则 T 为 Ge。 故选 D. 4.(3 分 )下列说法正确的是 ( ) A.乳酸薄荷醇酯 ( )仅能发生水解、氧化、消去反应 B.乙醛和丙烯醛 ( )不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D.CH3COOCH2CH3与 CH3CH2COOCH3互为同分异构体， 1H NMR 谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同，故不能用 1H NMR 来鉴别 解析： A.乳酸薄荷醇酯 ( )中

7、含有酯基、羟基，能够发生水解、氧化、消去反应，还能够发生酯化反应 (取代反应 )，故 A 错误； B.乙醛和丙烯醛 ( )的结构不同，所以二者一定不是同系物；它们与氢气充分反应后分别生成乙醇和丙醇，所以与氢气加成的产物属于同系物，故 B 错误； C.淀粉和纤维素都是多糖，二者在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖，故 C 正确； D.CH3COOCH2CH3与 CH3CH2COOCH3互为同分异构体， 1H NMR 谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同，但是二者的核磁共振氢谱中峰的位置不相同，可以用 1H NMR 来鉴别，故 D 错误 。 故选 C. 5.(3 分 )镍氢电池 (

8、NiMH)目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型， NiMH 中的 M 表示金属或合金，该电池在充电过程中的总反应方程式是： Ni(OH)2+M NiOOH+MH 已知： 6NiOOH+NH3+H2O+OH 6Ni(OH)2+NO2 下列说法正确的是 ( ) A.NiMH 电池放电过程中，正极的电极反应式为： NiOOH+H2O+e Ni(OH)2+OH B.充电过程中 OH 离子从阳极向阴极迁移 C.充电过程中阴极的电极反应式： H2O+M+e MH+OH ， H2O 中的 H 被 M 还原 D.NiMH 电池中可以用 KOH 溶液、氨水等作为电解质溶液 解析： 镍氢电池中主要为 KOH

9、 作电解液 充电时，阳极反应： Ni(OH)2+OH =NiOOH+H2O+e 、阴极反应： M+H2O+e =MH+OH ，总反应： M+Ni(OH)2=MH+NiOOH； 放电时，正极： NiOOH+H2O+e =Ni(OH)2+OH ，负极： MH+OH =M+H2O+e ，总反应：MH+NiOOH=M+Ni(OH)2 以上式中 M 为储氢合金， MH 为吸附了氢原子的储氢合金， A.正极的电极反应式为： NiOOH+H2O+e Ni(OH)2+OH ，故 A 正确； B.电解时阴离子向阳极移动，阳离子向阴极移动，所以 OH 离子从阴极向阳极，故 B 错误； C.H2O 中的 H 得电子

10、，不是被 M 还原，故 C错误； D.不能用氨水做电解质溶液，因为 NiOOH 能和氨水发生反应，故 D 错误 。 故选 A. 6.(3 分 )氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且 HClO 的杀菌能力比 ClO 强， 25 时氯气氯水体系中存在以下平衡关系： Cl2(g)Cl2(aq) K1=10 1.2 Cl2(aq)+H2OHClO+H+Cl K2=10 3.4 HClOH+ClO Ka=？ 其中 Cl2(aq)、 HClO 和 ClO 分别在三者中所占分数 ( )随 pH 变化的关系如图所示，下列表述正确的是 ( ) A.Cl2(g)+H2O2H+ClO +Cl K=10 10.9 B.在

11、氯处理水体系中， c(HClO)+c(ClO )=c(H+) c(OH ) C.用氯处理饮用水时， pH=7.5 时杀菌效果比 pH=6.5 时差 D.氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好 解析： 根据图象知， HClOH+ClO 中 pH=7.5，Ka= = =10 7.5； A.依据盖斯定律将已知的三个式子相加可得 A 选项式，所以 K=K1K 2K a=K1=10 1.210 3.410 7.5=10 12.1，故 A错误； B.体系中存在电荷守恒 c(H+)=c(Cl )+c(ClO )+c(OH )，即 c(Cl )+c(ClO )=c(H+) c(OH )，在氯水中 HCl

12、完全电离、 HClO 部分电离，所以 c(HClO) c(Cl )，所以 c(HClO)+c(ClO )c(H+) c(OH )，故 B 错误； C.起杀菌作用的是 HClO，由图象可知， pH=6.5 时 c(HClO)比 pH=7.5 时要大， HClO 浓度越大，杀菌效果好，所以 pH=7.5 时杀菌效果比 pH=6.5 时差，故 C 正确； D.夏季相比冬季温度高， HClO 易分解，所以杀菌效果不如冬季，故 D 错误 。 故选 C. 7.(3 分 )雾霾严重影响人们的生活与健康，某地区的雾霾中可能含有如下可溶性无机离子：Na+、 NH4+、 Mg2+、 Al3+、 SO42 、 NO

13、3 、 Cl 。 某同学收集了该地区的雾霾，经必要的预处理后的试样溶液，设计并完成了如下实验： 已知： 3NO3 +8Al+5OH +2H2O 3NH3+8AlO 2 根据以上的实验操作和现象，该同学得出的结论不正确的是 ( ) A.试样中肯定存在 NH4+、 Mg2+、 SO42 和 NO3 B.试样中一定不含 Al3+ C.试样中可能存在 Na+、 Cl D.该雾霾中可能存在 NaNO3、 NH4Cl 和 MgSO4 解析： 试样溶液中加入过量 Ba(OH)2并加热，生成的气体 1 能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色，说明气体 1 是 NH3，则试样中含有 NH4+； 向滤液中通入 CO2，得到

14、溶液 2、沉淀 2，溶液 2 中加入 Al，生成气体 2，该气体能使湿润红色石蕊试纸变蓝色，说明含有气体 2 是 NH3，根据已知条件知，溶液 2 中含有 NO3 ，根据元素守恒知，原溶液中含有 NO3 ； 滤液 1 中通入 CO2，得到沉淀 2，向沉淀 2 中加入酸，沉淀溶解并放出气体，说明沉淀 2 是碳酸钡等难溶性碳酸盐，也有可能是试样中存在 Al3+，在过量的 Ba(OH)2中反应生成 AlO2 ，通入 CO2后生成 Al(OH)3沉淀 ； 沉淀 1 加入酸后，沉淀部分溶解，硫酸钡不溶于酸，说明原来溶液中含有 SO42 ，以及能和过量 Ba(OH)2反应生成能溶于酸的沉淀，根据离子知，该

15、沉淀为 Mg(OH)2，所以溶液中含有Mg 2+。 故选 B. 二、解答题 (共 4 小题，满分 44 分 ) 8.(15 分 )某研究小组为了探究一种无机矿物盐 X(仅含四种元素 )的组成和性质，设计并完成了如下实验： 另取 10.80g X 在惰性气流中加热至完全分解，得到 6.40g 固体 1，请回答如下问题： (1)画出白色沉淀 1 中金属元素的原子结构示意图 ，写出气体甲的电子式 。 答案： (2)X 的化学式是 2 ，在惰性气流中加热 X 至完全分解的化学反应方程式为 。 答案： CaFe(CO3)2 CaFe(CO3)2 CaO+FeO+2CO2 (3)白色沉淀 2 在空气中变成

16、红褐色沉淀的原因是 (用化学反应方程式表示 ) 答案： 4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3 (4)一定条件下，气体甲与固体 1 中的某种成分可能发生氧化还原反应，写出一个可能的化学反应方程式 ，并设计实验方案验证该反应的产物 。 答案： 2FeO+CO2=Fe2O3+CO(或生成 Fe3O4) 取适量固体于试管中，加入盐酸溶解，滴入几滴KSCN 溶液，若溶液变红色，说明产物中含有三价铁 解析： X 能和 HCl 反应生成气体甲，隔绝空气加热 X 得到气体甲和固体 1，且 X和 HCl(aq)反应也能得到 CO2，因此猜测 X 是碳酸盐，因为 X 加热易分解且能和酸反应生成 CO

17、2，那么甲为 CO2，固体 1 溶于水得到溶液 1 和固体 2，溶液 1 和二氧化碳反应生成白色沉淀 1，白色沉淀 1 和二氧化碳、水反应生成溶液 2，则白色沉淀 1 为碳酸盐、溶液 2 为碳酸氢盐； 固体 2 和稀盐酸反应生成溶液 3，且需要无氧条件，溶液 3 中加入碱在无氧条件下生成白色沉淀 2，白色沉淀 2 被空气氧化生成红褐色沉淀，则白色沉淀 2是 Fe(OH)2，溶液 3为 FeCl2，X 仅含 4 种元素，碳酸盐分解生成二氧化碳气体和两种氧化物，其中一种氧化物能溶于水，结合地壳的成分猜测固体 1 中成分为 CaO、 FeO，对应地， X 应为 CaFe(CO3)2，结合题 中信息：

18、10.80g X 在惰性气流中加热至完全分解，得到 6.40g 固体 1，经计算，确认 X 为 CaFe(CO3)2，那么，溶液 1 是 Ca(OH)2，白色沉淀 1 是 CaCO3，溶液 2是 Ca(HCO3)2。 9.煤炭燃烧的过程中会释放大量的 SO2，严重破坏生态环境，采用一定的脱硫技术可以把硫元素以 CaSO4的形式固定，从而降低 SO2的排放，但是煤炭燃烧过程中产生的 CO 又会与 CaSO4发生化学反应，降低了脱硫效率，相关反应的热化学方程式如下： CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) H1=218.4kJmol 1(反应 ) CaSO4(s)+4

19、CO(g)CaS(s)+4CO2(g) H2= 175.6kJmol 1(反应 ) 请回答下列问题： (1)反应 能够自发进行的反应条件是 。 解析： 反应 吸热，则 H 0，由方程式可知 0，反应能自发进行，应满足 H T S 0，则应在较高温度下进行 。 答案：高温 (2)对于气体参与的反应，表示平衡常数 Kp时用气体组分 (B)的平衡压强 p(B)代替该气体物质的量的浓度 c(B)，则反应 的 Kp= (用表达式表示 ) 解析： 由题意可知，反应 的 Kp= 。 答案： (3)假设某温度下，反应 的速率 (v1)大于反应 的速率 (v2)，则下列反应过程能量变化示意图正确的是 。 解析：

20、 反应 为吸热反应，反应 为放热反应，则 A、 D 错误；反应 的速率 (v1)大于反应 的速率 (v2)，则反应 的活化能较大，则 B 错误、 C 正确 。 答案： C (4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应 和 是否同时发生，理由是 。 解析： 反应 生成 SO2和 CO2，反应 只生成 CO2，如同时发生，则两种气体的浓度比随时间会发生变化 。 答案：如果气体中 SO2和 CO2浓度之比随时间变化，则两个反应同时进行 (5)图 1为实验测得不同温度下反应体系中 CO初始体积百分数与平衡时固体产物中 CaS质量百分数的关系曲线，则降低该反应体系中 SO2生成量的措施有 。 A.向

21、该反应体系中投入石灰石 B.在合适的温度区间内控制较低的反应温度 C.提高 CO 的初始体积百分数 D.提高反应体系的温度 解析： A.向该反应体系中投入石灰石，可使更多的二氧化硫转化为硫酸钙，减少二氧化硫的排放，故 A 正确； B.由反应 可知生成二氧化硫的反应为吸热反应，则低温下不利于生成二氧化硫，则应在合适的温度区间内控制较低的反应温度，故 B 正确； C.由图象可知，提高 CO 的初始体积百分数，增大 CaS 的质量分数，减少二氧化硫的排放，故 C 正确； D.提高反应体系的温度，不利于二氧化硫的减少，故 D 错误 。 答案： ABC (6)恒温恒容下，假设反应 和 同时发生，且 v1

22、 v2，请在图 2 中画出反应体系中 c(SO2)随时间 t 变化的总趋势图 。 解析： 反应 和 同时发生，且 v1 v2，所以刚开始生成二氧化硫速率快，随着反应 2 进行，生成二氧化碳越来越多，促使第一个反应平衡向左移动，导致二氧化硫的量降低，直到达到平衡不变 。 答案： 。 10.(14 分 )葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质，葡萄糖酸钙可通过以下反应制得： C6H12O6(葡萄糖 )+Br2+H2O+C 6H12O7(葡萄糖酸 )+2HBr 2C6H12O7+CaCO3Ca (C6H11O7)2(葡萄糖酸钙 )+H2O+CO2 相关物质的溶解性见下表： 物质名称 葡萄糖酸钙 葡

23、萄糖酸 溴化钙 氯化钙 水中的溶解性 可溶于冷水 易溶于热水 可溶 易溶 易溶 乙醇中的溶解性 微溶 微溶 可溶 可溶 实验流程如下： 请回答下列问题： (1)第 步中溴水氧化葡萄糖时，下列装置中最合适的是 。 制备葡萄糖酸钙的过程中，葡萄糖的氧化也可用其它试剂，下列物质中最适合的是 。 A.新制 Cu(OH)2悬浊液 B.酸性 KMnO4溶液 C.O2/葡萄糖氧化酶 D.Ag(NH3)2OH 溶液 解析： 反应在 55 条件下进行，需要水浴加热，且有冷凝回流装置，题中 A 缺少回流装置，C 缺少水浴加热，只有 B 符合；新制 Cu(OH)2悬浊液、 Ag(NH3)2OH 溶液氧化性较弱，且反

24、应需要碱性条件下进行，不利于葡萄糖的氧化，而酸性高锰酸钾氧化性较强，不能得到葡萄糖酸，可用葡萄糖氧化酶催化作用下用氧气氧化葡萄糖，可生成葡萄糖酸 。 答案： BC (2)第 步充分反应后 CaCO3固体需有剩余，其目的是 ，本实验中不宜用 CaCl2替代 CaCO3，理由是 。 解析： 可使葡萄糖酸完全转化为葡萄糖酸钙，则加入的碳酸钙应过量，因盐酸酸性比葡萄糖酸强，则加入氯化钙与葡萄糖酸难以反应，且易引入杂质，不易分离，应用碳酸钙 。 答案：提高葡萄糖酸的转化率，便于后续分离 氯化钙难以与葡萄糖酸直接反应生成葡萄糖酸钙沉淀 (3)第 步需趁热过滤，其原因是 。 解析： 温度高时，葡萄糖酸钙的溶

25、解度较大，趁热过滤，可避免葡萄糖 酸钙的损失 。 答案：葡萄糖酸钙冷却后结晶析出，如不趁热过滤会损失产品 (4)第 步加入乙醇的作用是 。 解析： 由表中数据可知，葡萄糖酸钙微溶于乙醇，用乙醇洗涤可避免损失，有利于葡萄糖酸钙析出 。 答案：可降低葡萄糖酸钙在溶剂中的溶解度，有利于葡萄糖酸钙析出 (5)第 步中，下列洗涤剂最合适的是 。 A.冷水 B.热水 C.乙醇 D.乙醇水混合溶液 。 解析： 洗涤沉淀，应避免沉淀溶解，且能将沉淀吸附物冲洗去，可用乙醇水混合溶液，如只用水，则造成葡萄糖酸钙溶解而损失，只用乙醇，不能将杂质全被洗去， 答案： D. 11.(15 分 )某兴趣小组以苯和乙烯为主要

26、原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因： 已知： (1)关于普鲁卡因，下列说法正确的是 A.可与浓盐酸形成盐 B.不与氢气发生加成反应 C.可发生水解反应 D.能形成内盐 答案： AC (2)写出化合物 B 的结构简式 。 答案： (3)写出 BC 反应所需的试剂 。 答案： 酸性高锰酸钾溶液 (4)写出 C+DE 的化学反应方程式 。 答案： HOCH2CH2N(CH2CH3)2+ +H2O (5)写出同时满足下列条件的 B 的所有同分异构体的结构简式 。 分子中含有羧基 1H NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 答案： (6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷与 X 反应合成 D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备 X 的合成路线 (无机试剂任选 )。 答案： CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl， 2CH3CH2Cl+NH3 (CH2CH3)2NH+2HCl 解析： 由题给信息可知 E 应为 ，则 C 为 ， B 为， A 为乙苯， D 为 HOCH2CH2N(CH2CH3)2，由题给信息可知 X 应为 (CH2CH3)2NH。