SN T 2796-2011 进出口食品中氟啶虫酰胺残留量的检测方法.pdf
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1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜进出口食品中氟啶虫酰胺残留量的检测方法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳犾狅狀犻犮犪犿犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布版权所有 禁止翻制、电子发售书书书前言本标准按照给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国广东出入境检验检疫局。本标准主要起草人:谢建军、王岚、陈捷、焦红、吴映璇、徐娟、叶弘毅、谢玉珊。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售进出口食品中氟啶虫酰胺残留量的检测方法范围本标准规定了食品中氟啶虫酰胺残留量检测
2、的气相色谱法检测和液相色谱串联质谱确证方法。本标准适用于生菜、胡萝卜、菜心、大米、柑橘、葡萄、板栗、牛肉、羊肝、鸡肉、罗非鱼、番茄酱、茶叶、蜂蜜中氟啶虫酰胺残留量的定量测定和定性确证。方法提要样品经乙酸乙酯提取后,通过凝胶色谱()和固相萃取柱()净化,气相色谱外标法定量测定,液相色谱串联质谱确证。试剂和材料除另有规定外,试剂均为分析纯,水为去离子水。环己烷。乙酸乙酯:色谱纯。甲醇:色谱纯。无水硫酸钠:灼烧,在干燥器内冷却至室温,储于密封瓶中备用。氯化钠。氟啶虫酰胺()标准物质:纯度大于等于,编号:;分子式:。氟啶虫酰胺标准储备液:准确称取适量氟啶虫酰胺,用乙酸乙酯配制成浓度为的标准储备液。该溶
3、液于冰箱中保存。氟啶虫酰胺标准中间溶液:准确吸取适量标准储备液,用乙酸乙酯稀释至浓度为的标准中间溶液。该溶液在冰箱中保存。氟啶虫酰胺标准工作液:使用前根据需要将标准中间溶液用各种样本的空白基质稀释成适当浓度的标准工作液。氨基固相萃取柱:,和,或相当者。临用前用乙酸乙酯活化次。硅藻土固相萃取柱:,或相当者。微孔滤膜:,有机相。仪器和设备气相色谱仪:配检测器。液相色谱串联质谱仪:配有电喷雾离子源。凝胶渗透色谱仪:配有自动浓缩设备。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售分析天平:感量,。高速均质机。高速低温冷冻离心机:。聚四氟乙烯塑料离心管:,带盖。心形瓶:。试管:。旋转蒸发仪。氮气吹干浓缩仪。玻璃刻度
4、试管:、,具塞。样品制备与保存样品制备生菜、胡萝卜、菜心、柑橘、葡萄、板栗取有代表性样品约,将其可食用部分切碎后,用捣碎机加工成浆状或细颗粒状。混匀,装入洁净容器,密封,标明标记。大米、茶叶取有代表性样品约,用粉碎机粉碎并通过孔径圆孔筛。混匀,装入洁净容器,密封,标明标记。牛肉、鸡肉、羊肝、罗非鱼取有代表性样品约,剔骨去皮,用绞肉机绞碎,混匀,装入洁净容器,密封,标明标记。番茄酱取有代表性样品约,混匀,装入洁净容器,密封,标明标记。蜂蜜取代表性样品约,对无结晶的蜂蜜样品将其搅拌均匀;对有结晶析出的蜂蜜样品,在密闭情况下,将样品瓶置于不超过的水浴中温热,振荡,待样品全部融化后搅匀,迅速冷却至室温
5、,在融化时应注意防止水分挥发。装入洁净容器,密封,标明标记。试样保存茶叶、蜂蜜、粮谷及坚果类等试样于保存;水果蔬菜类和动物源性食品等试样于以下冷冻保存。在抽样及制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤提取生菜、胡萝卜、菜心、柑橘、葡萄、板栗、牛肉、羊肝、鸡肉、罗非鱼、番茄酱称取(精确至)试样于离心管中,加乙酸乙酯,匀质提取;另取一个离心管,加入乙酸乙酯洗匀质器刀头,合并均质液。加入无水硫酸钠,盖好,振荡犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售。将提取液离心,吸取上清液,冰箱以下放置,再过有机滤膜,待凝胶渗透色谱净化。大米称取(精确至)试样于离心管中,加入水,浸泡,加乙酸乙
6、酯,匀质提取,另取一个离心管,加入乙酸乙酯洗匀质器刀头,合并均质液。加入无水硫酸钠,盖好,振荡。将样本离心,吸取上清液,冰箱以下放置,再过有机滤膜,待凝胶渗透色谱净化。茶叶称取(精确至)试样于离心管中,加水浸泡;加无水硫酸钠。加乙酸乙酯,振荡提取,提取次。将样本离心,吸取上清液,定容至;取过有机相滤膜,待凝胶渗透色谱净化。蜂蜜称取试样(精确至)于离心管中,加水,氯化钠,振荡混匀,过固相萃取柱(),静置后,用乙酸乙酯淋洗,流速控制为,收集滤液于浓缩瓶中,在以下旋转浓缩至约,待净化。净化生菜、胡萝卜、菜心、柑橘、葡萄、板栗、大米、牛肉、羊肝、鸡肉、罗非鱼、番茄酱、茶叶将、和所得溶液取过凝胶渗透色谱
7、仪,收集的流出液,乙酸乙酯定容,作为初净化液。将初净化液过氨基柱()后,用乙酸乙酯洗涤次收集瓶,洗液同样过柱,流速控制为,收集全部洗脱液于试管中,在下吹氮浓缩至近干,用乙酸乙酯涡漩振荡溶解残渣,定容,待测。蜂蜜活化前在氨基柱()上填装无水硫酸钠。将待净化浓缩液过柱后,用乙酸乙酯洗脱次,流速控制为,收集全部洗脱液于试管中,在下吹氮浓缩至约,用乙酸乙酯定容至,待测。仪器测定条件凝胶色谱净化条件凝胶净化柱:(内径);填料:,。浓缩温度:。流动相:环己烷乙酸乙酯(,体积比)。定容试剂:乙酸乙酯。流速:。进样量:。气相色谱条件色谱柱:毛细管柱,(内径),或性能相当者。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售升
8、温程序:初始温度,保持,以每分钟升到,保持,以每分钟升到,保持。进样口温度:。检测器温度:。载气:氮气(纯度),流量。进样模式:不分流进样。进样量:。气相色谱测定根据样液中氟啶虫酰胺含量情况,选定峰面积相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中氟啶虫酰胺响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下,氟啶虫酰胺的保留时间约为。标准品的色谱图参见图。犔犆犕犛犕犛质谱条件液相色谱参考条件色谱柱:柱,(内径),或性能相当者。柱温:。流动相:甲醇水(,体积比)。流速:。进样量:。质谱参考条件参见附录。液相色谱质谱法测定乙酸乙酯定容的样液进行溶剂转换为甲醇水(,体积
9、比)后再进行上机测定。根据样液中氟啶虫酰胺含量情况,选定峰面积相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中氟啶虫酰胺响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下,氟啶虫酰胺的保留时间约为。被测组分选择个母离子,个以上子离子,在相同实验条件下,如果样品中待检测物质与标准溶液中对应的保留时间偏差在之内;且样品谱图中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较,偏差不超过表规定的范围,被确证的样品可判定为氟啶虫酰胺阳性检出。标准品的质谱图参见图、图。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度允许的相对偏差空白试验除不
10、加试样外,按上述测定步骤进行。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售结果计算和表述用色谱数据处理机或按式()计算试样中氟啶虫酰胺的残留含量,计算结果需扣除空白值。犡犃犮犞犃犿()式中:犡试样中氟啶虫酰胺含量,单位为纳克每克();犃样液中氟啶虫酰胺的色谱峰面积;犮标准工作溶液中氟啶虫酰胺浓度,单位为纳克每毫升();犞最终样液的定容体积,单位毫升();犃标准工作溶液中氟啶虫酰胺的色谱峰面积;犿最终样液所代表试样量,单位为克()。注:计算结果应表示到小数点后两位。测定低限、回收率测定低限氟啶虫酰胺在生菜、胡萝卜、菜心、柑橘、葡萄、茶叶、牛肉、鸡肉、羊肝、番茄酱中的测定低限为、在大米、板栗、罗非鱼、蜂蜜中
11、测定的低限为。回收率氟啶虫酰胺添加浓度及回收率的实验数据见表,氟啶虫酰胺确证检测低限添加浓度及回收率的实验数据见表。表氟啶虫酰胺添加浓度及回收率样品名称添加浓度回收率生菜菜心胡萝卜犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售表(续)样品名称添加浓度回收率大米柑橘葡萄板栗茶叶牛肉羊肝鸡肉罗非鱼番茄酱犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售表(续)样品名称添加浓度回收率蜂蜜表氟啶虫酰胺添加检测低限的犔犆犕犛犕犛确证回收率样品名称添加浓度回收率生菜菜心胡萝卜大米柑橘葡萄板栗茶叶牛肉羊肝鸡肉罗非鱼番茄酱蜂蜜犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犃(资料性附录)氟啶虫酰胺的标准物质气相色谱图图犃氟啶虫酰胺标准物质(犵犽
12、犵)的气相色谱图(犌犆犈犆犇)犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犅(资料性附录)氟啶虫酰胺质谱测定参考条件)犅离子源:电喷雾离子源(),温度。犅扫描方式:负离子扫描。犅检测方式:多反应选择离子检测()。犅电喷雾电压():。犅雾化气、气帘气、辅助加热气、碰撞气均为高纯氮气及其他合适气体;使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度达到检测要求。犅辅助气温度():。犅监测离子对、定量离子对、驻留时间、去簇电压及碰撞能量见表。表犅氟啶虫酰胺监测离子对、定量离子对、驻留时间、去簇电压及碰撞能量被测物名称监测离子对定量离子对驻留时间去簇电压碰撞能量氟啶虫酰胺注:对于不同质谱仪器,仪器参数可能存在差异,测定前
13、应将质谱参数优化到最佳。)非商业性声明:附录所列参考质谱条件是在型液质联用仪上完成的,此处列出试验用仪器型号仅为提供参考,并不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犆(资料性附录)氟啶虫酰胺标准品犔犆犕犛犕犛质谱图图犆氟啶虫酰胺标准品子离子全扫描质谱图犪)犫)图犆氟啶虫酰胺标准品多反应监测(犕犚犞)色谱图(犵犔)犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售犉狅狉犲狑狅狉犱犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犱狉犪犳狋犲犱犻狀犪犮犮狅狉犱犪狀犮犲狑犻狋犺狋犺犲犌犅犜犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊狆狉狅狆狅狊犲犱犫狔犪狀犱狑犪狊狌狀犱犲狉狋犺犲犮犺犪狉犵犲犱狅
14、犳狋犺犲犆犲狉狋犻犳犻犮犪狋犻狅狀犪狀犱犃犮犮狉犲犱犻狋犪狋犻狅狀犃犱犿犻狀犻狊狋狉犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犱狉犪犳狋犲犱犫狔犌狌犪狀犵犱狅狀犵犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪犜犺犲犿犪犻狀犱狉犪犳狋犲狉狊狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犲狉犲犡犻犲犑犻犪狀犼狌狀,犠犪狀犵犔犪狀,犆犺犲狀犑犻犲,犑犻犪狅犎狅狀犵,犠狌犢犻狀犵狓狌犪狀,犡狌犑狌犪狀,犢犲犎狅狀犵狔犻犪狀犱犡犻犲犢狌狊犺犪狀犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售犇犲狋犲
15、狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳犾狅狀犻犮犪犿犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犛犮狅狆犲犜犺犲狊狋犪狀犱犪狉犱狊狆犲犮犻犳犻犲狊狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀狅犳犳犾狅狀犻犮犪犿犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱犫狔犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犪狀犱犾犻狇狌犻犱犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪狆狆犾犻犮犪犫犾犲狋狅狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀狅犳犳犾狅狀犻犮犪犿犻犱狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犾犲狋狋狌犮犲,犮犪犫犫犪犵犲,犮犪狉狉狅狋,狅狉犪狀犵犲,犵狉犪狆犲,狋犲犪,犫犲
16、犲犳,狊犺犲犲狆犾犻狏犲狉,犮犺犻犮犽犲狀,狋犻犾犪狆犻犪,犽犲狋犮犺狌狆,犮犺犲狊狋狀狌狋,狉犻犮犲犪狀犱犺狅狀犲狔犘狉犻狀犮犻狆犾犲犜犺犲狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀狋犲狊狋狊犪犿狆犾犲狊犪狉犲犲狓狋狉犪犮狋犲犱狑犻狋犺犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲犜犺犲犲狓狋狉犪犮狋狊犪狉犲犮犾犲犪狀犲犱狌狆犫狔犌犘犆犪狀犱犖犎犛犘犈犮犪狉狋狉犻犱犵犲狅狉犆犎犚犗犕犃犅犗犖犇犡犜犚犛犘犈犮犪狉狋狉犻犱犵犲犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀犿犪犱犲犫狔犌犆(犈犆犇)犪狀犱犔犆犕犛犕犛狌狊犻狀犵犲狓狋犲狉狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱犿犲狋犺狅犱犚犲犪犵犲狀狋狊犪狀犱犿犪狋犲狉犻犪犾狊犝狀犾犲狊狊狅狋犺犲狉
17、狑犻狊犲狊狆犲犮犻犳犻犲犱,犪犾犾狉犲犵犲狀狋狊狌狊犲犱狊犺狅狌犾犱犫犲犪狀犪犾狔狋犻犮犪犾犵狉犪犱犲,“狑犪狋犲狉”犻狊犱犻狊狋犻犾犾犲犱狑犪狋犲狉犆狔犮犾狅犺犲狓犪狀犲犈狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲:犆犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪犿犵狉犪犱犲犕犲狋犺犪狀狅犾:犆犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪犿犵狉犪犱犲犃狀犺狔犱狉狅狌狊狊狅犱犻狌犿狊狌犾犳犪狋犲:犐犵狀犻狋犲犪狋犳狅狉犺,犪狀犱犽犲犲狆犻狀犪犱犲狊犻犮犪狋狅狉犪犳狋犲狉犮狅狅犾犻狀犵犛狅犱犻狌犿犮犺犾狅狉犻犱犲犛狋犪狀犱犪狉犱:犉犾狅狀犻犮犪犿犻犱,犆犎犉犖犗,犘狌狉犻狋狔,犆犃犛犖狅:,犆犎犉犖犗犛狋犪狀犱犪狉犱狊狋狅犮犽狊狅犾狌狋犻狅狀:犃犮犮狌狉犪狋犲犾狔
18、狑犲犻犵犺犪犱犲狇狌犪狋犲犪犿狅狌狀狋狅犳犳犾狅狀犻犮犪犿犻犱狊狋犪狀犱犪狉犱狊,犱犻狊狊狅犾狏犲狑犻狋犺犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲犪狀犱狆狉犲狆犪狉犲犪狊狅犾狌狋犻狅狀狅犳犿犵犿犔犪狊狊狋犪狀犱犪狉犱狊狋狅犮犽狊狅犾狌狋犻狅狀犛狋犪狀犱犪狉犱狊狋狅犮犽犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售狊狅犾狌狋犻狅狀狑犪狊狊狋狅狉犲犱犪狋犻狀犪狉犲犳狉犻犵犲狉犪狋狅狉犛狋犪狀犱犪狉犱犿犻犱犱犾犲狊狅犾狌狋犻狅狀:犘犻狆犲狋狋犲犪犱犲狇狌犪狋犲犪犿狅狌狀狋狅犳狊狋犪狀犱犪狉犱狊狋狅犮犽狊狅犾狌狋犻狅狀,犱犻犾狌狋犲狑犻狋犺犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲狋狅狆狉犲狆犪狉犲犪狊狅犾狌狋犻狅狀狅犳犵犿犔犪狊狊狋犪狀犱犪狉犱
19、狑狅狉犽犻狀犵狊狅犾狌狋犻狅狀犛狋狅狉犲犱犻狀犪狉犲犳狉犻犵犲狉犪狋狅狉犪狋犛狋犪狀犱犪狉犱狑狅狉犽犻狀犵狊狅犾狌狋犻狅狀狊:犘犻狆犲狋狋犲犪犱犲狇狌犪狋犲犪犿狅狌狀狋狅犳狊狋犪狀犱犪狉犱犿犻犱犱犾犲狊狅犾狌狋犻狅狀,犱犻犾狌狋犲狑犻狋犺犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲狋狅狆狉犲狆犪狉犲犪狆狆狉狅狆狉犻犪狋犲犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犻狅狀狊狋犪狀犱犪狉犱狑狅狉犽犻狀犵狊狅犾狌狋犻狅狀狊犖犎犛犘犈犮犪狉狋狉犻犱犵犲:犿犵,犿犔犪狀犱犿犵,犿犔,狅狉犲狇狌犻狏犪犾犲狀狋;犆狅狀犱犻狋犻狅狀犲犱狑犻狋犺犿犔犲狋犺犪犾犪犮犲狋犪狋犲狋狑犻犮犲犫犲犳狅狉犲狌狊犻狀犵犡犜犚犽犻犲狊犲犾犵狌犺狉犛犘犈犮犪狉狋狉犻犱犵犲
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