SN T 2320-2009 进出口食品中百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌灵、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯残留量的检测方法 气相色谱质谱法.pdf
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1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜进出口食品中百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯残留量检测方法气相色谱质谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉狋犺犪犾狅狀犻犾,犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱,狋狅犾狔犾犳犾狌犪狀犻犱,犮犪狆狋犪狀,犳狅犾狆犲狋,犮犪狆狋犪犳狅犾犪狀犱犱犲犾狋犪犿犲狋犺狉犻狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犌犆犕犛犿犲狋犺狅犱发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前言本标准的附录为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国上海出入境检验检疫局
2、、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局。本标准主要起草人:杨惠琴、郭德华、王传现、李波、朱坚、沈崇钰、盛永刚、陈惠兰、邓晓军、王敏。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛犖犜进出口食品中百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯残留量检测方法气相色谱质谱法范围本标准规定了食品中百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯残留量的检测方法()。本标准适用于大米、糙米、大麦、小麦、玉米及大白菜中百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯残留量的检测和确证。方法提要样品用乙腈提取,提取液经盐析萃取、活性碳小柱串联氨基小柱固相萃取净化后,再用进行
3、净化,进行检测,外标法定量。试剂和材料除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为二次超纯水。乙腈:色谱纯。甲苯:色谱纯。丙酮:色谱纯。环己烷:色谱纯。盐酸。氯化钠。磷酸氢二钾。磷酸二氢钾。氢氧化钠。无水硫酸钠:经灼烧,置于干燥器内备用。氢氧化钠:称取氢氧化钠溶于适量水,并用水稀释至。盐酸溶液:量取盐酸,加适量水并稀释至。磷酸缓冲溶液:称取磷酸氢二钾和磷酸二氢钾,加入蒸馏水,混匀使得固体充分溶解,用氢氧化钠溶液或者盐酸溶液调至,加水至。乙腈甲苯(,体积比)溶液:量取乙腈和甲苯至试剂瓶中。流动相,丙酮环己烷(,体积比)溶液:量取丙酮和环己烷至试剂瓶中。标准物质:克菌丹(,号:,分子式:)。敌菌丹(,号
4、:,分子式:)。灭菌丹(,号:,分子式:)。百菌清(,号:,分子式:)。苯氟磺胺(,号:,分子式:)。甲抑菌灵(,号:,分子式:)。四溴菊酯(,号:,分子犛犖犜式:)。标准储备溶液():分别称取约(精确至)的克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵和四溴菊酯的标准品于的容量瓶中,用丙酮配制成约的标准储备溶液,低于避光保存,保存期为年。混合标准中间溶液():各移取上述的标准储备液容量瓶中,用丙酮稀释至刻度,低于避光保存,保存期为个月。混合标准工作溶液:根据需要将混合标准中间溶液用丙酮稀释成适当浓度的标准工作液,现用现配。活性碳小柱:(:,)或相当者。氨基柱:(:,)或相当者。滤膜:有机
5、系。仪器和设备气相色谱质谱联用仪:配有()离子源。凝胶色谱。旋转蒸发器。振荡器。均质器。固相萃取装置。离心机:转速不低于。氮吹仪。试样制备与保存试样制备大麦、小麦、大米、玉米、糙米取代表性样品约,粉碎,过筛(孔径为),装入洁净的容器内,密封,标明标记。蔬菜(大白菜)白菜:取可食部分(不可水洗)约,捣碎均匀,装入洁净容器内,密封,标明标记。试样保存粮谷类试样于保存;蔬菜试样于以下冷冻保存。在抽样及制样的操作过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤提取大麦、小麦、大米、玉米、糙米样品称取约样品(精确至),于离心管中,加入去离子水,浸泡。在离心管中加入乙腈,用均质器于下均质。将离心
6、管在下离心。取出上清液于另一离心管中。样品再用乙腈,同上操作。合并上清液。在提取液中加入氯化钠。白菜称取约样品(精确至),于离心管中。然后按中的第二段操作。盐析、液液萃取净化在离心管中加入磷酸缓冲溶液。用往复式振荡器振摇后,在下离心。犛犖犜分取上层乙腈相并经无水硫酸钠柱脱水,收集于梨形烧瓶中;无水硫酸钠柱用少许乙腈洗涤。将合并的溶液在旋转蒸发仪中于下浓缩近干。用乙腈甲苯混合溶液溶解残渣。犛犘犈净化在活性碳小柱上加无水硫酸钠,下端串联氨基柱。用乙腈甲苯混合溶液活化。将上述的溶解液转移至小柱中。用乙腈甲苯混合溶液洗脱(在整个活化、上样和洗脱过程中应避免柱干涸)。收集洗脱液于试管中并于氮吹仪上吹至近
7、干,定量加入流动相,供凝胶色谱串联气相色谱质谱检测。测定凝胶色谱条件)凝胶色谱柱:长,内径;或相当者;)流动相:丙酮环己烷混合溶液(,体积比);)流速:;)柱温:;)进样量:;)的淋出液收集时间为。气相色谱质谱条件)色谱柱:惰性石英管,(内径),空柱,中间没有涂层,或相当者;预柱:石英毛细管柱,(内径)(膜厚),或相当者;分析柱:石英毛细管柱,(内径)(膜厚);或相当者;)进样模式:大体积()进样;)进样口温度程序:保持,然后以升温至,保持;)色谱柱温度程序:保持,然后以升温至,保持;)载气:氦气,纯度大于等于;)电子轰击源():;)离子源温度:;)接口温度:;)测定方式:选择离子监测模式()
8、;)监测离子:见表。表克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵和四溴菊酯的监测离子及其丰度比名称监测离子()监测离子丰度比百菌清(定量离子)、苯氟磺胺(定量离子)、对甲抑菌灵(定量离子)、克菌丹(定量离子)、灭菌丹(定量离子)、敌菌丹(定量离子)、四溴菊酯(定量离子)、气相色谱质谱测定根据样液中被测组分含量,选定浓度相近的标准工作溶液。其响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定,以色谱峰面积按外标法定量。在上述色谱条件下,百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯的参考保留时间分别为、犛犖犜、,标准溶液的选择离子色谱图参见附录中图。在
9、相同实验条件下,试样中待测物质的保留时间与标准工作溶液中对应的保留时间偏差在之内;并且被测样品与标准品的质谱图相似,所选择的全部监测离子均出现且丰度比也相一致,其允许偏差不超过表规定的范围时,则可确定为样品中存在这种药物残留。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度允许的相对偏差空白试验除不加试样外,均按上述操作步骤进行。结果计算和表述用色谱数据处理机或按式()计算样品中农药残留量。计算结果需扣除空白值。犡犃犮犞犃犿()式中:犡样品中待测组分残留量,单位为微克每克();犃样液中农药残留的峰面积;犃标准工作溶液中农药残留的峰面积;犮标准工作溶液中农药残留的浓度,单位为微克每毫升();犞
10、样液最终定容体积,单位为毫升();犿最终样液所代表的试样量,单位为克()。测定低限、回收率测定低限本方法对所测定的农药的测定低限均为。回收率回收率详见表。表添加浓度及回收率试验数据样品名称农药名称添加浓度()回收率大米百菌清苯氟磺胺对甲抑菌灵克菌丹犛犖犜表(续)样品名称农药名称添加浓度()回收率大米灭菌丹敌菌丹四溴菊酯糙米百菌清苯氟磺胺对甲抑菌灵克菌丹灭菌丹敌菌丹四溴菊酯大麦百菌清苯氟磺胺犛犖犜表(续)样品名称农药名称添加浓度()回收率大麦对甲抑菌灵克菌丹灭菌丹敌菌丹四溴菊酯小麦百菌清苯氟磺胺对甲抑菌灵克菌丹灭菌丹敌菌丹四溴菊酯犛犖犜表(续)样品名称农药名称添加浓度()回收率玉米百菌清苯氟磺胺
11、对甲抑菌灵克菌丹灭菌丹敌菌丹四溴菊酯大白菜百菌清苯氟磺胺对甲抑菌灵克菌丹犛犖犜表(续)样品名称农药名称添加浓度()回收率大白菜灭菌丹敌菌丹四溴菊酯犛犖犜附录犃(资料性附录)百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯标准品的气相色谱质谱选择离子色谱图图犃百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯标准品的气相色谱质谱选择离子色谱图(时间为犿犻狀、犿犻狀、犿犻狀、犿犻狀、犿犻狀、犿犻狀、犿犻狀)百菌清质谱图)苯氟磺胺质谱图图犃百菌清、苯氟磺胺、甲抑菌灵、克菌丹、灭菌丹、敌菌丹和四溴菊酯标准品的气相色谱质谱图犛犖犜)甲抑菌灵质谱图)克菌丹质谱图)灭菌丹质谱图)敌菌丹
12、质谱图)四溴菊酯质谱图图犃(续)犛犖犜犉狅狉犲狑狅狉犱犃狀狀犲狓犃犻狊犪狀犻狀犳狅狉犿犪狋犻狏犲犪狀狀犲狓犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊狆狉狅狆狅狊犲犱犫狔犪狀犱犻狊狌狀犱犲狉狋犺犲犮犺犪狉犵犲犱狅犳犮犲狉狋犻犳犻犮犪狋犻狅狀犪狀犱犪犮犮狉犲犱犻狋犪狋犻狅狀犪犱犿犻狀犻狊狋犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犱狉犪犳狋犲犱犫狔犛犺犪狀犵犺犪犻犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪、犑犻犪狀犵狊犺狌犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪
13、狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪犜犺犲狊狋犪狀犱犪狉犱狑犪狊犿犪犻狀犾狔犱狉犪犳狋犲犱犫狔犢犪狀犵犺狌犻狇犻狀、犌狌狅犱犲犺狌犪、犠犪狀犵犮犺狌犪狀狓犻犪狀、犔犻犫狅、犣犺狌犼犻犪狀、犛犺犲狀犮犺狅狀犵狔狌、犛犺犲狀犵狔狅狀犵犵犪狀犵、犆犺犲狀犺狌犻犾犪狀、犇犲狀犵狓犻犪狅犼狌狀、犠犪狀犵犿犻狀犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪狆狉狅犳犲狊狊犻狅狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱犳狅狉犲狀狋狉狔犲狓犻狋犻狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱狇狌犪狉犪狀狋犻狀犲狆狉狅犿狌犾犵犪狋犲犱犳狅狉狋犺犲犳犻狉狊狋狋犻犿犲犛犖犜犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉狋犺犪犾狅狀犻犾,
14、犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱,狋狅犾狔犾犳犾狌犪狀犻犱,犮犪狆狋犪狀,犳狅犾狆犲狋,犮犪狆狋犪犳狅犾犪狀犱犱犲犾狋犪犿犲狋犺狉犻狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犌犆犕犛犿犲狋犺狅犱犛犮狅狆犲犜犺犲狊狋犪狀犱犪狉犱狊狆犲犮犻犳犻犲狊狋犺犲犿犲狋犺狅犱狅犳狊犪犿狆犾犲狆狉犲狆犪狉犪狋犻狅狀犪狀犱犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉狋犺犪犾狅狀犻犾、犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱、狋狅犾狔犾犳犾狌犪狀犻犱、犮犪狆狋犪狀、犳狅犾狆犲狋、犮犪狆狋犪犳狅犾犪狀犱犱犲犾狋犪犿犲狋犺狉犻狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱狊犫狔犌犆犕犛犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犪狆狆犾犻犮犪犫犾犲
15、狋狅狋犺犲犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犪狀犱犮狅狀犳犻狉犿犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉狋犺犪犾狅狀犻犾、犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱、狋狅犾狔犾犳犾狌犪狀犻犱、犮犪狆狋犪狀、犳狅犾狆犲狋、犮犪狆狋犪犳狅犾犪狀犱犱犲犾狋犪犿犲狋犺狉犻狀狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀犳狅狅犱狊狋狌犳犳狅犳狆犾犪狀狋狅狉犻犵犻狀(狑犺犲犪狋,犫犪狉犾犲狔,犮狅狉狀,狉犻犮犲,犫狉狅狑狀狉犻犮犲,狏犲犵犲狋犪犫犾犲犲狋犮)犘狉犻狀犮犻狆犾犲犆犺犾狅狉狋犺犪犾狅狀犻犾、犱犻犮犺犾狅犳犾狌犪狀犻犱、狋狅犾狔犾犳犾狌犪狀犻犱、犮犪狆狋犪狀、犳狅犾狆犲狋、犮犪狆狋犪犳狅犾犪狀犱犱犲犾狋犪犿犲狋犺狉犻狀狉犲狊犻犱狌犲狊犪狉犲犲狓狋狉犪犮狋犲犱犳
16、狉狅犿狋犺犲狊犪犿狆犾犲狑犻狋犺犪犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲犪狀犱犾犻狇狌犻犱犾犻狇狌犻犱犲狓狋狉犪犮狋犻狅狀,狋犺犲狀犮犾犲犪狀犲犱狌狆狑犻狋犺犈犖犞犐犆狉犪犫,犔犆犖犎犮狅犾狌犿狀犪狀犱犌犘犆犜犺犲狉犲狊犻犱狌犪犾犮狅狀狋犲狀狋犻狊犱犲狋犲狉犿犻狀犲犱犫狔犌犆犕犛,犪狀犱狇狌犪狀狋犻犳犻犲犱犫狔犲狓狋犲狉狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱犿犲狋犺狅犱犚犲犪犵犲狀狋狊犪狀犱犿犪狋犲狉犻犪犾狊犝狀犾犲狊狊狅狋犺犲狉狑犻狊犲狊狆犲犮犻犳犻犲犱,犪犾犾狋犺犲狉犲犪犵犲狀狋狊狌狊犲犱狊犺狅狌犾犱犫犲犪狀犪犾狔狋犻犮犪犾犵狉犪犱犲,“狑犪狋犲狉”犻狊犎犘犔犆犵狉犪犱犲狑犪狋犲狉犃犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲:犎犘犔犆犵狉犪
17、犱犲犜狅犾狌犲狀犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犃犮犲狋狅狀犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犆狔犮犾狅犺犲狓犪狀犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犎狔犱狉狅犮犺犾狅狉犻犮犪犮犻犱犛狅犱犻狌犿犮犺犾狅狉犻犱犲犛犖犜犇犻犫犪狊犻犮狆狅狋犪狊狊犻狌犿狆犺狅狊狆犺犪狋犲犘狅狋犪狊狊犻狌犿狆犺狅狊狆犺犪狋犲犛狅犱犻狌犿犺狔犱狉犪狋犲犃狀犺狔犱狉狅狌狊狊狅犱犻狌犿狊狌犾犳犪狋犲:犐犵狀犻狋犲犪狋犳狅狉犺狋犺犲狀狆狌狋犻狋犻狀狋狅狋犺犲犱狉犻犲狉犿狅犾犔狊狅犱犻狌犿犺狔犱狉犪狋犲:犇犻狊狊狅狏犾犲犵狅犳犛狅犱犻狌犿犺狔犱狉犪狋犲狋狅犳犻狀犪犾狏狅犾狌犿犲狅犳犿犔狑犻狋犺狑犪狋犲狉犿狅犾犔犺狔犱狉狅犮犺犾狅狉犻犮犪犮犻犱:犇犻狊狊狅狏犾犲犿
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