SN T 2319-2009 进出口食品中喹氧灵残留量的检测方法.pdf
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1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜进出口食品中喹氧灵残留量检测方法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狇狌犻狀狅狓狔犳犲狀狉犲狊犻犱狌犲犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前言本标准的附录、附录、附录均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国福建出入境检验检疫局、中华人民共和国天津出入境检验检疫局、中华人民共和国上海出入境检验检疫局。本标准主要起草人:杨方、卢声宇、陈祥明、刘正才、林永辉、李捷、林安清、李波、蓝锦昌、江锦彬。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛犖
2、犜进出口食品中喹氧灵残留量检测方法范围本标准规定了进出口食品中喹氧灵残留量的液相色谱与液相色谱质谱质谱的检测方法。本标准适用于大豆、花椰菜、樱桃、木耳、葡萄酒、茶叶、蜂蜜、猪肝、鸡肉、鳗鱼中喹氧灵残留量的测定和确证。规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。分析实验室用水规格和试验方法方法提要试样中残留的喹氧灵采用乙酸乙酯振荡或饱和碳酸氢钠溶液乙酸乙酯提取,固相萃取小柱净
3、化或凝胶渗透色谱结合固相萃取小柱净化,液相色谱仪或液相色谱质谱质谱仪检测及确证,外标法定量。试剂和材料除非另有规定,所用试剂均为分析纯,水为规定的一级水。正己烷:色谱纯。乙酸乙酯:色谱纯。乙腈:色谱纯。甲醇:色谱纯。环己烷:色谱纯。丙酮:色谱纯。碳酸氢钠。无水硫酸钠:使用前于干燥,密封保存。环己烷乙酸乙酯溶液:分别量取环己烷与乙酸乙酯,混匀。丙酮正己烷溶液:移取丙酮于正己烷中,混匀。乙腈水溶液:分别量取乙腈与水,混匀。饱和碳酸氢钠溶液:称取一定量碳酸氢钠溶于水溶液中至饱和。喹氧灵标准物质(英文名,分子式,相对分子质量):纯度大于等于。喹氧灵标准贮备液():准确称取喹氧灵标准物质,用甲醇溶解并定
4、容至,该标准储备液于可保存个月。喹氧灵标准工作液:根据需要取适量标准贮备液,以乙腈水溶液稀释成适当浓度的标准工作液。标准储备液于可保存个月。氨基()固相萃取柱:,。滤膜:,有机系。犛犖犜仪器和设备液相色谱仪,配紫外或二极管阵列检测器。液相色谱质谱质谱联用仪,配电喷雾()源。分析天平,感量分别为与。凝胶渗透色谱。离心机:,配有的具塞塑料离心管。粉碎机。组织捣碎机。涡旋混合器。超声波清洗器。固相萃取装置。氮吹仪。试样制备和保存水果蔬菜类取有代表性样品,将可食部分切碎后(不可水洗),用组织捣碎机将样品加工成浆状,混匀,分成两份,装入洁净容器内,密封并标识。茶叶、粮谷与坚果类取有代表性样品,用粉碎机粉
5、碎并通过圆孔筛,混匀,分成两份,装入洁净容器内,密封并标识。肉及肉制品取有代表性样品,切碎后用组织捣碎机将样品加工成浆状,混匀,装入洁净容器内,分成两份,密封并标识。蜂蜜取有代表性样品,对于无结晶的蜂蜜样品,将其搅拌均匀。对有结晶的样品,在密闭情况下,置于不超过的水浴中温热,振荡,待样品全部融化后搅匀,迅速冷却至室温,分成两份,装入洁净样品瓶中,密封并标识。果汁、果酒等样品将取得的全部原始样品倒入洁净的混样桶中,充分搅拌混匀,再将混匀样品分装两份,每份约,密封并标识。保存条件茶叶、果酒、蜂蜜、粮谷于保存,蔬菜、水果、肉及肉制品于保存。在制样过程中,应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定
6、步骤提取茶叶、谷物及坚果等样品:称取(精确至)试样,置于具塞塑料离心管中,加入饱和碳酸氢钠溶液()振摇浸泡,加入乙酸乙酯(),涡动后超声提取,离心,移出有机相,残渣再加入乙酸乙酯重复提取次,合并提取液,经无水硫酸钠()干燥后于旋转蒸发至近干,加入正己烷(),涡动溶解残渣,按步骤净化。蔬菜与水果样品:称取(精确至)试样,置于具塞塑料离心管中,加入犛犖犜乙酸乙酯,振摇均匀后超声提取,离心,移出有机相,残渣再加入乙酸乙酯重复提取次,合并提取液,经无水硫酸钠干燥后于旋转蒸发至近干,加入正己烷,涡动溶解残渣,按步骤净化。果汁、蜂蜜、葡萄酒等:称取(精确至)试样置于具塞三角瓶中,加入饱和碳酸氢钠溶液、乙酸
7、乙酯,振摇均匀后超声提取,离心,移出有机相,残渣再加入乙酸乙酯重复提取次,合并提取液,经无水硫酸钠干燥后于旋转蒸发至近干,加入正己烷,涡动溶解残渣,按步骤净化。肉及肉制品:称取(精确至)试样置于具塞塑料离心管中,加入饱和碳酸氢钠溶液、乙酸乙酯,以均质器于均质提取,离心,移出有机相,残渣再加入乙酸乙酯重复提取次,合并提取液,经无水硫酸钠干燥后于旋转蒸发至近干,加入环己烷乙酸乙酯(),涡动溶解残渣,于离心,按与步骤顺序净化。净化凝胶渗透色谱对于所得的提取液,取通过样品环注入凝胶色谱柱,按以下条件操作:)净化柱:填料,(内径);)流动相:环己烷乙酸乙酯(,体积比);)流速:。收集的流出液,旋转蒸发至
8、近干,加入正己烷,待固相萃取小柱净化。注:若样品中所含的脂肪量大于,则应调整样品提取液体积,使得注入凝胶色谱的样液中所含的脂肪量不大于。固相萃取小柱净化使用前以甲醇、正己烷预淋洗小柱,将样品提取液上柱,用正己烷淋洗,弃去全部淋洗液,以丙酮正己烷()洗脱,保持流速约为,收集洗脱液,于氮吹至近干,以乙腈水溶液()定容,过滤膜,供高效液相色谱测定;或以乙腈水溶液定容,过滤膜,供液相色谱质谱质谱测定。液相色谱测定色谱条件)色谱柱:柱,(内径),或相当者;)流动相:乙腈水(,体积比);)流速:;)检测波长:;)进样量:。色谱测定以喹氧灵标准工作液进样,以峰面积为纵坐标,工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲
9、线,用标准工作曲线对样品进行定量。标准工作液和待测样液中喹氧灵的响应值均应在仪器线性响应范围内。按项下规定进行结果计算。在本方法条件下,喹氧灵的保留时间约为。标准品色谱图参见附录中图。液相色谱质谱质谱法测定色谱条件)色谱柱:柱,(内径),或相当者;)柱温:;犛犖犜)流动相:乙腈水(,体积比);)流速:;)进样量:。质谱条件)离子源:电喷雾源(),正离子模式;)扫描方式:多反应监测()。其他参考质谱条件参见附录中表。液相色谱质谱质谱测定根据试样中被测物的含量情况,选取响应值适宜的标准工作液进行色谱分析。标准工作液和待测样液中喹氧灵的响应值均应在仪器线性响应范围内。按项下规定进行结果计算。在本方法
10、条件下,喹氧灵的保留时间约为,在锥孔电压为时,标准品的二级质谱图与多反应监测()色谱图分别参见附录中图与图。定性标准进行样品测定时,如果检出的色谱峰保留时间与标准样品一致,并且在扣除背景后的样品谱图中,各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液谱图相比,最大允许相对偏差不超过表中规定的范围,则可判断样品中存在对应的被测物。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度允许的相对偏差空白实验除不加试样外,均按上述步骤进行。结果计算和表述用数据处理软件或按式()计算试样中喹氧灵药物的残留量,计算结果需扣除空白值:犡犮犞犿()式中:犡试样中喹氧灵残留量,单位为毫克每千克();犮从标
11、准工作曲线得到的喹氧灵溶液浓度,单位为毫克每升();犞样品溶液最终定容体积,单位为毫升();犿最终样液所代表的试样质量,单位为克()。测定低限、回收率测定低限液相色谱法的测定低限为。液相色谱质谱质谱法的测定低限为。回收率液相色谱法检测喹氧灵添加回收率数据见表。犛犖犜表液相色谱法检测喹氧灵药物残留的添加回收率数据样品名称添加浓度()回收率大豆花椰菜樱桃木耳葡萄酒茶叶蜂蜜猪肝鳗鱼鸡肉犛犖犜液相色谱质谱质谱法检测喹氧灵添加回收率数据见表。表液相色谱喹氧灵药物残留的添加回收率数据样品名称添加浓度()回收率大豆花椰菜樱桃木耳葡萄酒茶叶蜂蜜猪肝鳗鱼鸡肉犛犖犜附录犃(资料性附录)喹氧灵的液相色谱图图犃喹氧灵
12、的液相色谱图犛犖犜附录犅(资料性附录)参考质谱条件)参考质谱条件:)毛细管电压:;)源温度:;)去溶剂温度:;)锥孔气流(氮气):;)去溶剂气流(氮气):;)碰撞气压(氩气):;)驻留时间:。其他质谱参数见表。表犅喹氧灵的主要参考质谱参数化合物母离子()子离子()驻留时间锥孔电压碰撞能量喹氧灵该离子为定量离子。注:对于不同质谱仪器,仪器参数可能存在差异,测定前应将质谱参数优化到最佳。)非商业性声明:附录所列参考质谱条件是在型液质联用仪上完成的,此处列出试验用仪器型号仅为提供参考,并不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。犛犖犜附录犆(资料性附录)喹氧灵的二级质谱图与多反应监测(
13、犕犚犕)离子色谱图图犆喹氧灵的二级质谱图图犆喹氧灵的多反应监测()离子色谱图犛犖犜犉狅狉犲狑狅狉犱犃狀狀犲狓犃,犃狀狀犲狓犅,犃狀狀犲狓犆狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犪狉犲犻狀犳狅狉犿犪狋犻狏犲犪狀狀犲狓犲狊犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊狆狉狅狆狅狊犲犱犫狔犪狀犱犻狊狌狀犱犲狉狋犺犲犮犺犪狉犵犲狅犳狋犺犲犆犲狉狋犻犳犻犮犪狋犻狅狀犪狀犱犃犮犮狉犲犱犻狋犪狋犻狅狀犪犱犿犻狀犻狊狋狉犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犻狊犱狉犪犳狋犲犱犫狔犉狌犼犻犪狀犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲
14、狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪,犜犻犪狀犼犻狀犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪,犛犺犪狀犵犺犪犻犈狀狋狉狔犈狓犻狋犐狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱犙狌犪狉犪狀狋犻狀犲犅狌狉犲犪狌狅犳狋犺犲犘犲狅狆犾犲狊犚犲狆狌犫犾犻犮狅犳犆犺犻狀犪犜犺犲犿犪犻狀犱狉犪犳狋犲狉狊狅犳狋犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱犪狉犲犢犪狀犵犉犪狀犵,犔狌犛犺犲狀犵狔狌,犆犺犲狀犡犻犪狀犵犿犻狀犵,犔犻狌犣犺犲狀犵犮犪犻,犔犻狀犢狅狀犵犺狌犻,犔犻犑犻犲,犔犻狀犃狀狇犻狀犵,犔犻犅狅,犔犪狀犑犻狀犮犪狀犵,犑犻犪狀犵犑犻狀犫犻狀犜犺犻狊狊狋
15、犪狀犱犪狉犱犻狊犪狆狉狅犳犲狊狊犻狅狀犪犾狊狋犪狀犱犪狉犱犳狅狉犲狀狋狉狔犲狓犻狋犻狀狊狆犲犮狋犻狅狀犪狀犱狇狌犪狉犪狀狋犻狀犲狆狉狅犿狌犾犵犪狋犲犱犳狅狉狋犺犲犳犻狉狊狋狋犻犿犲犛犖犜犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狇狌犻狀狅狓狔犳犲狀狉犲狊犻犱狌犲犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犛犮狅狆犲犜犺犲狊狋犪狀犱犪狉犱狊狆犲犮犻犳犻犲狊狋犺犲犿犲狋犺狅犱狅犳犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狇狌犻狀狅狓狔犳犲狀狉犲狊犻犱狌犲犻狀犳狅狅犱狊狋狌犳犳狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犫狔犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犪狀犱犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔狋犪狀犱犲犿犿犪
16、狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔犿犲狋犺狅犱犜犺犲犿犲狋犺狅犱犻狊犪狆狆犾犻犮犪犫犾犲狋狅犱犲狋犲狉犿犻狀犲狇狌犻狀狅狓狔犳犲狀狉犲狊犻犱狌犲犻狀狊狅狔犫犲犪狀狊,犮犪狌犾犻犳犾狅狑犲狉,犮犺犲狉狉狔,犿狌狊犺狉狅狅犿,狑犻狀犲,狋犲犪,犺狅狀犲狔,犾犻狏犲狉,犲犲犾,犮犺犻犮犽犲狀犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犚犲犳犲狉犲狀犮犲狊犜犺犻狊狊狋犪狀犱犪狉犱狉犲犳犲狉狋狅狋犺犲犳狅犾犾狅狑犻狀犵狊狋犪狀犱犪狉犱狊犪狀犱狋犺犲犾犪狋犲狊狋狏犲狉狊犻狅狀狊犪狉犲狉犲犮狅犿犿犲狀犱犲犱犌犅犜犠犪狋犲狉犳狅狉犪狀犪犾狔狋犻犮犪犾犾犪犫狅狉犪狋狅狉狔狌狊犲犛狆犲犮犻犳犻犮犪狋犻狅狀犪狀犱狋犲狊狋犿犲狋犺
17、狅犱狊犘狉犻狀犮犻狆犾犲犈狓狋狉犪犮狋犻狅狀狅犳狋犺犲狇狌犻狀狅狓狔犳犲狀狉犲狊犻犱狌犲狑犻狋犺犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲狅犳狊犪狋狌狉犪狋犲犱狊狅犱犻狌犿犫犻犮犪狉犫狅狀犪狋犲狊狅犾狌狋犻狅狀犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲,犪狀犱狋犺犲狀狆狌狉犻犳犻犮犪狋犻狅狀狑犻狋犺犪犖犎狊狅犾犻犱狆犺犪狊犲犲狓狋狉犪犮狋犻狅狀(犛犘犈)犮犪狉狋狉犻犱犵犲,狅狉犵犲犾狆犲狉犿犲犪狋犻狅狀犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犮狅犿犫犻狀犲犱狑犻狋犺犖犎犛犘犈犮犾犲犪狀狌狆犜犺犲狇狌犻狀狅狓狔犳犲狀狉犲狊犻犱狌犲狑犪狊犪狀犪犾狔狊犻狊犫狔犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犪狀犪犾狔狊犻狊犪狀犱犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋
18、狅犵狉犪狆犺狔狋犪狀犱犲犿犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔犚犲犪犵犲狀狋狊犪狀犱犿犪狋犲狉犻犪犾狊犝狀犾犲狊狊狅狋犺犲狉狑犻狊犲狊狆犲犮犻犳犻犲犱,犪犾犾狉犲犪犵犲狀狋狊狌狊犲犱犪狉犲犃犚犵狉犪犱犲,犪狀犱狑犪狋犲狉犻狊狋犺犲犳犻狉狊狋犵狉犪犱犲犪犮犮狅狉犱犻狀犵狋狅犌犅犜狀犎犲狓犪狀犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犈狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犃犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犛犖犜犕犲狋犺犪狀狅犾:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犆狔犮犾狅犺犲狓犪狀犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犃犮犲狋狅狀犲:犎犘犔犆犵狉犪犱犲犛狅犱犻狌犿犫犻犮犪狉犫狅狀犪狋犲犛狅犱犻狌犿犛狌犾犳犪狋犲犃狀犺狔犱狉狅狌狊:犆犪犾
19、犮犻狀犲犪狋犳狅狉犺犪狀犱狊狋狅狉犲犻狀犪犱犲狊犻犮犮犪狋狅狉犆狔犮犾狅犺犲狓犪狀犲犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲:犃犱犱犿犔犮狔犮犾狅犺犲狓犪狀犲犻狀狋狅犿犔犲狋犺狔犾犪犮犲狋犪狋犲犪狀犱犿犻狓狑犲犾犾犪犮犲狋狅狀犲犺犲狓犪狀犲:犘犻狆犲犿犔犿犲狋犺犪狀狅犾犻狀狋狅犿犔狀犺犲狓犪狀犲犪狀犱犿犻狓狑犲犾犾犪犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲狑犪狋犲狉:犃犱犱犿犔犪犮犲狋狅狀犻狋狉犻犾犲犻狀狋狅犿犔狑犪狋犲狉犪狀犱犿犻狓狑犲犾犾犛犪狋狌狉犪狋犲犱狊狅犱犻狌犿犫犻犮犪狉犫狅狀犪狋犲狊狅犾狌狋犻狅狀:犠犲犻犵犺犪狆狆狉狅狆狉犻犪狋犲犪犿狅狌狀狋狅犳狊狅犱犻狌犿犫犻犮犪狉犫狅狀犪狋犲,犱犻狊狊狅犾狏犲犻狀狑犪狋犲狉狋犻
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