HJ 827-2017 水质 氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法.pdf

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1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 2 7 - 2 0 1 7 水 质 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 测 定 超 高 效 液 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 W a t e r q u a l i t y - D e t e r m i n a t i o n o f c a r b a m a t e s p e s t i c i d e s b y U l t r a p e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y t r i p l e q u a d

2、r u p o l e m a s s s p e c t r o m e t r y （ 发 布 稿 ） 2 0 1 7 - 0 3 - 3 0 发 布 2 0 1 7 - 0 5 - 0 1 实 施 发 布 环 境 保 护 部i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I I 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

9、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 7 分 析 步 骤 . . . . . . . . . .

10、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 8 结 果 计

11、 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 9 精

12、 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13、 9 1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 1 1 废 物 处 理

14、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

15、 . . 1 0 附 录 A （ 规 范 性 附 录 ） 方 法 的 检 出 限 和 测 定 下 限 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

16、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 水 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 监 测 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 1 5

17、种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 超 高 效 液 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 的 附 录 A 为 规 范 性 附 录 ， 附 录 B 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 和 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 方 法 验 证 单 位 ： 浙 江 省 舟 山 海 洋 生 态 环 境 监 测 站 ， 大 连 市 环 境 监 测 中 心 ， 济 南 市 环 境 监 测 中 心 站

18、， 镇 江 市 环 境 监 测 中 心 站 ， 泰 州 市 环 境 监 测 中 心 站 ， 岛 津 企 业 管 理 （ 中 国 ） 有 限 公 司 上 海 分 析 中 心 。 本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 7 年 3 月 3 0 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 7 年 5 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 。1 水 质 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 测 定 超 高 效 液 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 警 告 ： 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 属 于 有 毒 有 机 物 ， 实 验 操 作 时 应 避 免

19、 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 溶 液 配 制 和 样 品 预 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 内 进 行 操 作 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 1 5 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 超 高 效 液 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 灭 多 威 、 灭 多 威 肟 、 3 - 羟 基 克 百 威 、 残 杀 威 、 恶 虫 威 、 甲 萘 威 、 混 杀 威 、 速 灭 威 、 仲 丁 威 、 猛 杀 威 、 氯 灭 杀 威 、 克

20、 百 威 、 异 丙 威 、 灭 虫 威 、 抗 蚜 威 共 1 5 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 测 定 。 当 进 样 体 积 为 2 . 0 l 时 ， 直 接 进 样 法 的 检 出 限 为 0 . 1 2 g / L ， 测 定 下 限 为 0 . 4 8 g / L ， 详 见 附 录 A 。 当 取 样 量 为 1 0 0 m l ， 浓 缩 定 容 体 积 为 1 . 0 m l ， 进 样 体 积 为 2 . 0 l 时 ， 固 相 萃 取 法 检 出 限 为 0 . 0 0 2 0 . 0 3 1 g / L ， 测 定 下 限 为 0 . 0 0 8 0 . 1

21、 2 4 g / L ， 详 见 附 录 A 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范 H J / T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范 3 方 法 原 理 水 中 的 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 经 直 接 进 样 或 固 相 萃 取 法 富 集 ， 用 超 高 效 液 相 色 谱 - 三 重 四 极 杆 质 谱 法 分 离 检 测 。

22、 根 据 保 留 时 间 和 特 征 离 子 定 性 ， 内 标 法 定 量 。 4 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 优 级 纯 试 剂 ， 实 验 用 水 为 新 制 备 的 不 含 目 标 物 的 纯 水 。 4 . 1 硫 酸 ： （ H 2 S O 4 ） 1 . 8 4 g / m l 。 4 . 2 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） 。 4 . 3 甲 酸 （ H C O O H ） 。 4 . 4 甲 醇 （ C H 3 O H ） ， 农 残 级 。2 4 . 5 硫 酸 溶 液 ： 1 + 1 量 取

23、5 0 m l 浓 硫 酸 （ 4 . 1 ） ， 缓 慢 加 入 到 5 0 m l 水 中 。 4 . 6 氢 氧 化 钠 溶 液 ： （ N a O H ） 0 . 4 g / m l 称 取 4 0 g 氢 氧 化 钠 溶 于 水 中 ， 定 容 至 1 0 0 m l 。 4 . 7 甲 酸 溶 液 ： 1 + 1 0 0 0 移 取 1 m l 甲 酸 （ 4 . 3 ） 于 1 0 0 0 m l 水 中 。 4 . 8 标 准 溶 液 以 下 所 有 标 准 溶 液 应 恢 复 至 室 温 并 摇 匀 后 使 用 。 4 . 8 . 1 氨 基 甲 酸 酯 类 化 合 物 标

24、准 贮 备 液 ： = 1 0 0 g / m l 可 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 ， 组 分 包 括 灭 多 威 、 灭 多 威 肟 、 3 - 羟 基 克 百 威 、 残 杀 威 、 恶 虫 威 、 甲 萘 威 、 混 杀 威 、 速 灭 威 、 仲 丁 威 、 猛 杀 威 、 氯 灭 杀 威 、 克 百 威 、 异 丙 威 、 灭 虫 威 、 抗 蚜 威 ， 溶 剂 为 甲 醇 。 贮 备 液 于 4 以 下 冷 藏 密 封 避 光 保 存 或 参 照 制 造 商 的 产 品 说 明 。 4 . 8 . 2 氨 基 甲 酸 酯 类 化 合 物 标 准 使 用 液 ： 取 适

25、量 氨 基 甲 酸 酯 类 化 合 物 贮 备 液 （ 4 . 8 . 1 ） 用 甲 醇 ( 4 . 4 ) 稀 释 ， 使 得 灭 多 威 肟 浓 度 为 2 0 g / m l ， 速 灭 威 、 氯 灭 杀 威 、 仲 丁 威 和 猛 杀 威 浓 度 为 2 . 0 g / m l ， 抗 蚜 威 、 克 百 威 、 异 丙 威 和 灭 虫 威 浓 度 为 1 . 0 g / m l ， 灭 多 威 、 3 - 羟 基 克 百 威 、 残 杀 威 、 恶 虫 威 、 甲 萘 威 、 混 杀 威 浓 度 为 4 . 0 g / m l （ 参 考 浓 度 ） 。 使 用 液 于 4 以

26、下 冷 藏 密 封 避 光 保 存 ， 保 质 期 为 两 个 月 。 4 . 8 . 3 内 标 贮 备 液 ： = 1 0 0 g / m l 内 标 物 为 甲 萘 威 - D 7 、 克 百 威 - D 3 、 灭 虫 威 - D 3 、 灭 多 威 - D 3 ， 可 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 ， 溶 剂 为 甲 醇 。 4 以 下 冷 藏 密 封 避 光 保 存 或 参 照 制 造 商 的 产 品 说 明 。 4 . 8 . 4 内 标 使 用 液 ： 取 适 量 内 标 贮 备 液 （ 4 . 8 . 3 ） 用 甲 醇 ( 4 . 4 ) 稀 释 ， 使 得 灭

27、虫 威 - D 3 浓 度 为 0 . 5 g / m l （ 参 考 浓 度 ） ， 灭 多 威 - D 3 、 甲 萘 威 - D 7 和 克 百 威 - D 3 的 浓 度 为 2 . 0 g / m l （ 参 考 浓 度 ） 。 内 标 使 用 液 于 4 以 下 冷 藏 密 封 避 光 保 存 。 4 . 9 氮 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 % 。 4 . 1 0 滤 膜 ： 材 质 为 0 . 2 2 m 聚 四 氟 乙 烯 或 其 它 等 效 材 质 。 5 仪 器 和 设 备 5 . 1 超 高 效 液 相 色 谱 / 三 重 四 极 杆 质 谱 仪 ： 配 有 电

28、喷 雾 离 子 化 源 （ E S I ） 。 5 . 2 色 谱 柱 ： 填 料 为 1 . 7 m O D S C 1 8 ， 柱 长 5 0 m m ， 内 径 2 . 1 m m 的 反 相 色 谱 柱 或 其 他 性 能 相 近 的 色 谱 柱 。3 5 . 3 固 相 萃 取 装 置 ： 自 动 或 手 动 ， 流 速 可 调 节 。 5 . 4 固 相 萃 取 柱 ： 填 料 为 二 乙 烯 苯 和 N - 乙 烯 基 吡 咯 烷 酮 共 聚 物 或 等 效 萃 取 柱 ， 规 格 为 6 m l / 5 0 0 m g 。 5 . 5 浓 缩 装 置 ： 氮 吹 浓 缩 仪 或

29、 其 他 类 型 的 等 性 能 相 当 的 设 备 。 5 . 6 微 量 注 射 器 ： 1 0 l 、 5 0 l 、 1 0 0 l 、 2 5 0 l 、 1 . 0 m l 。 5 . 7 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 6 样 品 6 . 1 样 品 采 集 与 保 存 按 照 H J / T 9 1 和 H J / T 1 6 4 的 相 关 规 定 进 行 水 样 的 采 集 与 保 存 。 用 预 先 洗 涤 干 净 并 干 燥 的 磨 口 棕 色 玻 璃 瓶 （ 2 5 0 m l ） 采 集 水 样 ， 采 样 瓶 要 完 全 注 满 不 留 气 泡

30、 。 用 硫 酸 溶 液 （ 4 . 5 ） 或 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 4 . 6 ） 调 节 其 为 中 性 ， 水 样 4 以 下 冷 藏 避 光 保 存 。 测 定 灭 多 威 和 灭 多 威 肟 时 应 在 3 天 内 完 成 分 析 ， 测 定 其 他 组 分 时 应 在 7 天 内 完 成 分 析 。 6 . 2 试 样 制 备 6 . 2 . 1 直 接 进 样 法 水 样 恢 复 至 室 温 ， 经 0 . 2 2 m 滤 膜 过 滤 后 ， 准 确 移 取 1 . 0 m L 样 品 ， 加 入 内 标 使 用 液 1 0 . 0 l （ 4 . 8 . 4 ） ， 混

31、 匀 待 测 。 6 . 2 . 2 固 相 萃 取 法 依 次 用 1 0 m l 甲 醇 （ 4 . 4 ） 和 1 0 m l 水 活 化 固 相 萃 取 柱 （ 5 . 4 ） ， 在 活 化 过 程 中 应 确 保 小 柱 中 填 料 表 面 不 露 出 液 面 。 量 取 1 0 0 m l 水 样 ， 以 小 于 5 m l / m i n 的 流 速 （ 约 1 - 2 滴 / 秒 ） 通 过 固 相 萃 取 柱 ， 废 水 样 品 体 积 可 根 据 实 际 情 况 适 当 减 少 。 再 用 1 0 m l 实 验 用 水 淋 洗 小 柱 ， 去 除 小 柱 上 保 留 较

32、 弱 的 杂 质 ， 之 后 用 氮 气 （ 4 . 9 ） 吹 干 小 柱 。 用 1 0 m l 甲 醇 （ 4 . 4 ） 以 约 3 m l / m i n （ 约 1 滴 / 秒 ） 的 流 速 洗 脱 富 集 后 的 小 柱 ， 收 集 洗 脱 液 。 将 上 述 洗 脱 液 浓 缩 （ 5 . 5 ） 至 近 干 （ 注 意 保 持 液 面 微 微 波 动 ） ， 转 换 溶 剂 为 水 并 定 容 到 1 . 0 m l ， 最 后 加 入 内 标 使 用 液 1 0 . 0 l （ 4 . 8 . 4 ） ， 混 匀 后 经 滤 膜 （ 4 . 1 0 ） 过 滤 ， 置 于

33、 样 品 瓶 中 ， 待 测 。 注：含有大量不挥发性盐的水样应采用固相萃取法对样品进行净化。 6 . 3 空 白 试 样 制 备 以 水 代 替 样 品 ， 按 照 试 样 制 备 （ 6 . 2 . 1 或 6 . 2 . 2 ） 相 同 操 作 步 骤 ， 制 备 直 接 进 样 法 空 白 试 样 或 固 相 萃 取 法 空 白 试 样 。 7 分 析 步 骤 7 . 1 仪 器 参 考 条 件 7 . 1 . 1 超 高 效 液 相 色 谱 仪 参 考 条 件4 流 动 相 ： 流 动 相 A 甲 酸 溶 液 1 + 1 0 0 0 （ 4 . 7 ） ， 流 动 相 B 甲 醇 （

34、 4 . 4 ） ， 梯 度 洗 脱 程 序 见 表 1 。 流 速 ： 0 . 3 m l / m i n 柱 温 ： 4 0 进 样 体 积 ： 2 . 0 l 表 1 液 相 色 谱 流 动 相 梯 度 洗 脱 程 序 时间（m i n ） A % B % 0 9 5 5 2 9 5 5 5 8 0 2 0 6 8 0 2 0 8 6 0 4 0 1 0 6 0 4 0 1 1 4 0 6 0 1 3 4 0 6 0 1 4 2 0 8 0 1 5 0 1 0 0 1 7 0 1 0 0 1 8 9 5 5 2 0 9 5 5 7 . 1 . 2 质 谱 仪 参 考 条 件 正 离 子

35、模 式 ， 离 子 化 电 压 ： 5 5 0 0 V ， 离 子 源 加 热 气 体 温 度 ： 5 5 0 。 检 测 方 式 为 多 离 子 反 应 监 测 （ M R M ） ， 具 体 条 件 见 表 2 。 注：对于不同质谱仪器，参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。5 表 2 目 标 化 合 物 的 多 离 子 反 应 监 测 条 件 化合物 监测离子对( m / z ) 驻留时间/ m s 锥孔电压/ V 碰撞电压/ V 定量内标 灭多威肟 1 0 6 . 1 5 8 . 2 * 1 6 7 2 1 7 灭多威- D 3 1 0 6 . 1 8 8 . 0 1 0 7

36、 2 1 4 灭多威 1 6 3 . 2 8 8 . 1 * 1 8 4 4 1 3 1 6 3 . 2 1 0 5 . 9 1 0 4 4 1 2 抗蚜威 2 3 9 . 3 1 8 2 . 1 * 1 8 6 0 2 2 克百威- D 3 2 3 9 . 3 7 2 . 1 1 0 6 0 3 3 3 - 羟基克百威 2 3 8 . 3 1 8 1 . 0 * 1 8 7 5 1 6 2 3 8 . 3 1 6 3 . 1 1 0 7 5 2 1 速灭威 1 6 6 . 1 1 0 9 . 2 * 1 8 6 0 1 7 1 6 6 . 1 9 4 . 1 1 0 6 0 3 7 残杀威

37、2 1 0 . 3 1 1 1 . 2 * 1 8 6 2 1 9 2 1 0 . 3 1 6 8 . 2 1 0 6 2 1 1 克百威 2 2 2 . 1 1 6 5 . 3 * 1 8 7 0 1 7 2 2 2 . 1 1 2 3 . 1 1 0 7 0 3 0 恶虫威 2 2 4 . 0 1 6 7 . 2 * 1 8 6 8 1 4 2 2 4 . 0 1 0 9 . 1 1 0 6 8 2 3 甲萘威 2 0 2 . 2 1 4 5 . 2 * 1 8 6 0 1 6 甲萘威 - D 7 2 0 2 . 2 1 2 7 . 1 1 0 6 0 3 8 异丙威 1 9 4 . 1

38、9 5 . 2 * 1 8 6 0 2 2 1 9 4 . 1 1 3 7 . 2 1 0 6 0 1 3 混杀威 1 9 4 . 1 1 3 7 . 0 * 1 6 7 6 1 9 1 9 4 . 1 1 2 2 . 2 1 0 7 6 3 3 氯灭杀威 2 1 4 . 1 1 5 7 . 1 * 2 0 7 0 1 5 2 1 4 . 1 1 2 1 . 3 1 8 7 0 3 0 仲丁威 2 0 8 . 2 9 5 . 0 * 1 8 6 6 2 1 灭虫威- D 3 2 0 8 . 2 1 5 2 . 2 1 0 6 6 1 2 灭虫威 2 2 6 . 3 1 6 9 . 1 * 1

39、6 7 4 1 4 2 2 6 . 3 1 2 1 . 1 1 0 7 4 2 7 猛杀威 2 0 8 . 1 1 5 1 . 2 * 1 6 6 5 1 3 2 0 8 . 1 1 0 9 . 2 1 0 6 5 2 1 灭多威 - D 3 1 6 5 . 9 8 8 . 1 * 1 0 4 4 1 3 - 甲萘威- D 7 2 0 9 . 1 1 5 2 . 0 * 1 0 6 0 1 6 灭虫威- D 3 2 2 9 . 3 1 6 9 . 1 * 1 0 7 4 1 4 克百威- D 3 2 2 5 . 1 1 6 5 . 3 * 1 0 7 0 1 7 注：带 * 的为定量离子对 7

40、 . 1 . 3 仪 器 调 谐 按 照 仪 器 使 用 说 明 书 在 规 定 时 间 和 频 次 内 对 液 相 色 谱 / 串 联 质 谱 仪 进 行 仪 器 质 量 数 和 分 辨 率 校 正 ， 其 中 仪 器 质 量 数 偏 移 在 0 . 5 D a 之 内 ， 质 谱 峰 半 峰 宽 在 0 . 6 D a 0 . 9 D a 之 间 ， 以 确 保 仪 器 处 于 最6 佳 测 试 状 态 。 注：D a ，道尔顿 D a l t o n 的缩写，指以人名命名的原子质量单位。 7 . 2 标 准 曲 线 的 建 立 取 一 定 量 氨 基 甲 酸 酯 类 标 准 使 用 液

41、（ 4 . 8 . 2 ） ， 用 水 配 制 至 少 5 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 （ 参 考 质 量 浓 度 见 表 3 ） ， 分 别 取 1 . 0 m L 制 备 好 的 标 准 系 列 ， 加 入 内 标 标 准 使 用 液 （ 4 . 8 . 4 ） 1 0 . 0 l ， 混 匀 后 贮 存 在 棕 色 样 品 瓶 中 ， 待 测 。 由 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 对 标 准 系 列 溶 液 进 样 ， 以 标 准 系 列 溶 液 中 目 标 组 分 的 浓 度 与 内 标 物 浓 度 的 比 值 为 横 坐 标 ， 以 其 对 应 的 峰 面 积 ( 或

42、峰 高 ) 与 内 标 物 峰 面 积 ( 或 峰 高 ) 的 比 值 为 纵 坐 标 ， 建 立 标 准 曲 线 。 表 3 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 标 准 曲 线 参 考 浓 度 点 7 . 3 试 样 测 定 取 待 测 试 样 （ 6 . 2 ） ， 按 照 与 绘 制 校 准 曲 线 相 同 的 仪 器 分 析 条 件 进 行 测 定 。 当 水 样 浓 度 超 出 标 准 曲 线 线 性 范 围 时 ， 应 重 新 取 样 、 适 当 稀 释 ， 按 照 （ 6 . 2 ） 重 新 制 备 样 品 并 测 定 。 7 . 4 空 白 试 验 按 与 试 样 测 定 相 同

43、的 条 件 （ 7 . 1 ） 进 行 空 白 试 样 （ 6 . 3 ） 的 测 定 。 目标化合物 校准曲线浓度点（单位： g / L ） 浓度点 1 浓度点 2 浓度点 3 浓度点 4 浓度点 5 浓度点 6 灭多威肟 2 5 . 0 5 0 . 0 1 0 0 2 0 0 5 0 0 - 灭多威 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 4 0 . 0 1 0 0 - 抗蚜威 1 . 2 5 2 . 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 5 . 0 1 0 0 3 - 羟基克百威 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 4 0 . 0 1 0 0 - 速灭威 2 .

44、 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 5 0 . 0 2 0 0 残杀威 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 4 0 . 0 1 0 0 - 克百威 1 . 2 5 2 . 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 5 . 0 1 0 0 恶虫威 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 4 0 . 0 1 0 0 - 甲萘威 5 . 0 1 0 . 0 2 0 . 0 4 0 . 0 1 0 0 - 异丙威 1 . 2 5 2 . 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 5 . 0 1 0 0 混杀威 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0

45、 4 0 . 0 1 0 0 - 氯灭杀威 2 . 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 5 0 . 0 2 0 0 仲丁威 2 . 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 5 0 . 0 2 0 0 灭虫威 1 . 2 5 2 . 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 5 . 0 1 0 0 猛杀威 2 . 5 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 5 0 . 0 2 0 0 注： 针对抗蚜威、 速灭威、 克百威、 异丙威、 氯灭杀威、 仲丁威、 灭虫威、 猛杀威等目标组分， 可根据实际样 品情况增加线性浓度范围。7 8 结 果 计 算

46、与 表 示 8 . 1 定 性 分 析 按 照 表 2 中 确 定 的 母 离 子 与 子 离 子 进 行 监 测 ， 试 样 中 目 标 组 分 的 保 留 时 间 与 标 准 样 品 中 该 组 分 的 保 留 时 间 的 相 对 偏 差 的 绝 对 值 应 小 于 2 . 5 % ； 且 对 待 测 样 品 中 各 组 分 定 性 子 离 子 的 相 对 丰 度 （ K s a m ， 见 式 1 ） 与 浓 度 接 近 的 标 准 溶 液 中 对 应 的 定 性 子 离 子 相 对 丰 度 （ K s t d ， 见 式 2 ） 进 行 比 较 ， 所 得 偏 差 在 表 4 规 定

47、的 最 大 允 许 偏 差 范 围 内 ， 则 可 判 定 为 样 品 中 存 在 对 应 的 待 测 物 。 1 5 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 及 4 种 内 标 物 总 离 子 流 图 见 图 1 。 （1 ） 式 中 ： K s a m 样 品 中 某 组 分 定 性 子 离 子 的 相 对 丰 度 ， % ； A 2 样 品 中 某 组 分 二 级 质 谱 定 性 子 离 子 的 峰 面 积 （ 或 峰 高 ） ； A 1 样 品 中 某 组 分 二 级 质 谱 定 量 子 离 子 的 峰 面 积 （ 或 峰 高 ） 。 （2 ） 式 中 ： K s t d 标 准 样 品

48、中 某 组 分 定 性 子 离 子 的 相 对 丰 度 ， % ； A s t d 2 标 准 样 品 中 某 组 分 二 级 质 谱 定 性 子 离 子 的 峰 面 积 （ 或 峰 高 ） ； A s t d 1 标 准 样 品 中 某 组 分 二 级 质 谱 定 量 子 离 子 的 峰 面 积 （ 或 峰 高 ） 。 表 4 定 性 确 证 时 相 对 离 子 丰 度 的 最 大 允 许 偏 差 K s t d / % K s a m 最大允许偏差 / % K s t d 5 0 2 0 2 0 K s t d 5 0 2 5 1 0 K s t d 2 0 3 0 K s t d 1 0

49、 5 0 2 1 100 sam A K A 2 1 100 std std std A K A 8 1 ： 灭 多 威 肟 ； 2 ： 灭 多 威 ； 3 ： 灭 多 威 - D 3 ； 4 ： 抗 蚜 威 ； 5 ： 3 - 羟 基 克 百 威 ； 6 ： 速 灭 威 ； 7 ： 残 杀 威 ； 8 ： 克 百 威 ； 9 ： 克 百 威 - D 3 ； 1 0 ： 恶 虫 威 ； 1 1 ： 甲 萘 威 ； 1 2 ： 甲 萘 威 - D 7 ； 1 3 ： 异 丙 威 ； 1 4 ： 混 杀 威 ； 1 5 ： 氯 灭 杀 威 ； 1 6 ： 仲 丁 威 ； 1 7 ： 灭 虫 威 ； 1 8 ： 灭 虫 威 - D 3 ； 1 9 ： 猛 杀 威 图 1 1 5 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 和 4 种 内 标 物 总 离 子 流 色 谱 图 8 . 2 定 量 分 析 目 标 化 合 物 经 定 性 鉴 别 后 ，