江苏省2020版高考化学新增分大一轮复习专题2化学反应第4讲氧化还原反应的基本概念和规律讲义(含解析)苏教版.docx
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1、1第 4 讲 氧化还原反应的基本概念和规律考纲要求 理解氧化还原反应的本质。考点一 基于“双线桥”理解氧化还原反应的概念1.氧化还原反应的本质和特征2.基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系概括为“升失氧、降得还,剂性一致、其他相反” 。例 用双线桥法标出反应 MnO24HCl(浓) MnCl2Cl 22H 2O 电子转移= = = = = 的方向和数目:_,此反应中氧化剂是_,还原剂是_,氧化产物是_,还原产物是_,MnO 2发生_反应,HCl 发生_反应;生成 1molCl2时转移电子数目为_,被氧化的 HCl 的物质的量是_mol,盐酸显示的性质是_性和_性。答案 MnO2 HCl C
2、l 2 MnCl 2 还原 氧化 2 NA 2 还原 酸3.氧化还原反应的类型2下列标明电子转移的方向和数目的化学方程式中,正确的是;属于歧化反应的是,属于归中反应的是,属于部分氧化还原反应的是。4.常见的氧化剂和还原剂(1)常见氧化剂常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如:(2)常见还原剂常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。如:(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性,又有还原性其中:Fe 2 、SO 主要表现还原性,H 2O2主要表现氧化性。2331.(1)有单质参加或有单质生成的化
3、学反应一定是氧化还原反应()(2)水作还原剂时,产物中一般有 O2()(3)NO2溶于水发生氧化还原反应()(4)氧化还原反应中有一种元素被氧化时,一定有另一种元素被还原()(5)氧化还原反应中的反应物,不是氧化剂就是还原剂()(6)某元素从游离态变为化合态,该元素可能被氧化也可能被还原()(7)硝酸铜的分解产物可能是 CuO、NO、NO 2()(8)NaHCO3H 2=HCOONaH 2O 的反应中,NaHCO 3被氧化()(9)Na2O2与水的反应中,水是还原剂()解析 (2)H 2O 中的两种元素,只有氧元素呈2 价,可被氧化为1 价或 0 价的氧。(5)在3NO2H 2O=2HNO3N
4、O 中,H 2O 既不是氧化剂也不是还原剂。2.四种基本反应类型和氧化还原反应的关系可用下图表示。(1)置换反应一定属于氧化还原反应()(2)复分解反应一定不属于氧化还原反应()(3)有单质参加的化合反应或有单质生成的分解反应一定是氧化还原反应()(4)无单质参加的化合反应一定不是氧化还原反应()解析 (4)Na 2O2SO 2=Na2SO4是氧化还原反应。题组一 氧化还原反应及基本概念判断1.(2018湖北重点高中高三上学期期中联考)下列应用不涉及氧化还原反应的是( )A.酸雨的形成 B.根瘤菌固氮C.氨碱法制纯碱 D.电池放电答案 C解析 有电子转移的反应是氧化还原反应,酸雨的形成是燃烧含
5、硫、氮化合物引起的,是氧化还原反应;根瘤菌固氮是将氮气转化为化合态的氮;电池放电是氧化还原反应;氨碱法制纯碱的反应是NaClNH 3CO 2H 2O=NaHCO3NH 4Cl,2NaHCO3 Na2CO3CO 2H 2O,= = = = = 选 C。42.为了确定某样品是否被氧化,所选试剂(括号内物质)不正确的是( )A.FeCl2(NH4SCN 溶液)B.KI(淀粉溶液)C.白磷(紫色石蕊溶液)D.Na2SO3(BaCl2溶液)答案 D解析 亚铁离子易被氧化为铁离子,可利用 NH4SCN 溶液检验铁离子,若溶液为血红色则确定样品被氧化,故 A 正确;碘离子能被氧化为碘单质,淀粉遇碘变蓝,则可
6、利用淀粉溶液来确定是否被氧化,故 B 正确;白磷被氧化为五氧化二磷,遇水反应生成磷酸,加紫色石蕊溶液变红,则可以确定样品被氧化,故 C 正确;亚硫酸根离子能被氧化为硫酸根离子,亚硫酸根离子和硫酸根离子都能与钡离子反应生成沉淀,不能确定样品是否被氧化,故 D 错误。题组二 双线桥法在复杂氧化还原反应中的应用3.三氟化氮(NF 3)是微电子工业中一种优良的等离子刻蚀气体,它在潮湿的环境中能发生反应:3NF 35H 2O=2NOHNO 39HF。下列有关该反应的说法正确的是( )A.NF3是氧化剂,H 2O 是还原剂B.HF 是还原产物C.还原剂和氧化剂的物质的量之比是 21D.NF3在潮湿的空气中
7、泄漏会产生红棕色气体答案 D4.LiAlH4是重要的储氢材料,可与水发生反应:LiAlH 42H 2O=LiAlO24H 2。下列说法中正确的是( )A.氢气既是氧化产物又是还原产物B.LiAlH4既是氧化剂又是还原剂C.若生成标准状况下 4.48LH2,则转移 0.4mol 电子D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为 12答案 AD解析 由反应方程式可知,LiAlH 4中 H 由1 价升高为 0 价,被氧化,是还原剂,H 2O 中 H由1 价降为 0 价,被还原,是氧化剂,氢气既是氧化产物又是还原产物,A 项正确、B 项错误;由反应方程式可知,每 1 mol LiAlH4反应,转移 4 mol
8、电子,生成 4 mol H2,若生成标准状况下 4.48 L(即 0.2 mol)H2,则转移 0.2 mol 电子,C 项错误;LiAlH 4为还原剂,水为氧化剂,还原剂与氧化剂物质的量之比为 12,D 项正确。5.O2F2可以发生反应:H 2S4O 2F2=SF62HF4O 2,下列说法正确的是( )A.氧气是还原产物B.O2F2既是氧化剂又是还原剂5C.若生成 4.48LHF,则转移 0.8mol 电子D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为 14答案 AD解析 A 项,O 元素的化合价由反应前的1 价变为反应后的 0 价,化合价降低,获得电子,所以氧气是还原产物,正确;B 项,在反应中 O2
9、F2中的 O 元素的化合价降低,获得电子,所以该物质是氧化剂,而 H2S 中的 S 元素的化合价是2 价,反应后变为 SF6中的6 价,所以 H2S 是还原剂,错误;C 项,外界条件不明确,不能确定 HF 的物质的量,所以不能确定转移电子的数目,错误;D 项,根据反应化学方程式可知还原剂 H2S 与氧化剂 O2F2的物质的量的之比是 14,正确。走好关键第一步正确标出元素化合价正确分析氧化还原反应中电子转移的数目,其前提是确定物质中各元素(特别是变价元素)的化合价。基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正、负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。常见元素的化合价可以借助化合价
10、口诀来记忆:一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银;二价氧、钙、钡、镁、锌;三铝、四硅、五价磷;说变价也不难,二三铁、二四碳、二四六硫都齐全;铜汞二价最常见。近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断CuFeS2 Cu2 Fe2 S2 K2FeO4 Fe6Li2NH N3 LiNH2 N3 AlN N3Na2S2O3 S2 MO M5 C2O C3 2 24HCN C2 N3 CuH Cu1 H1FeO Fe(8 n) Si3N4 Si4 N3n4考点二 氧化性、还原性强弱规律1.氧化性、还原性的判断(1)氧化性是指得电子的性质(或能力);还原性是指失电子的性质(或能力)。(2)氧化性、还原性的强弱
11、取决于得、失电子的难易程度,与得、失电子数目的多少无关。如:Nae =Na ,Al3e =Al3 ,但根据金属活动性顺序表,Na 比 Al 活泼,更易失去电子,所以 Na 比 Al 的还原性强。从元素的价态考虑:最高价态只有氧化性,如:Fe 3 、H 2SO4、KMnO 4等;最低价态只有还原性,如:金属单质、Cl 、S 2 等;6中间价态既有氧化性又有还原性,如:Fe 2 、S、Cl 2等。2.氧化性、还原性强弱的比较方法(1)根据化学方程式判断氧化剂(氧化性)还原剂(还原性)= =还原产物氧化产物氧化性:氧化剂氧化产物;还原性:还原剂还原产物。(2)根据反应条件和产物价态高低进行判断与同一
12、物质反应,一般越易进行,则其氧化性或还原性就越强。如 Na 与冷水剧烈反应,Mg 与热水反应,Al 与水加热反应也不明显,所以还原性:NaMgAl;非金属单质F2、Cl 2、Br 2、I 2与 H2反应,F 2与 H2暗处剧烈反应并爆炸,Cl 2与 H2光照剧烈反应并爆炸,Br2与 H2加热到 500才能发生反应,I 2与 H2在不断加热的条件下才缓慢发生反应,且为可逆反应,故氧化性:F 2Cl2Br2I2。当不同的氧化剂作用于同一还原剂时,如果氧化产物价态相同,可根据反应条件的高低进行判断:一般条件越低,氧化剂的氧化性越强,如:MnO 24HCl(浓)MnCl2Cl 22H 2O,2KMnO
13、416HCl(浓)= =2KCl2MnCl 25Cl 28H 2O,= = = = = 由上述反应条件的不同,可判断氧化性:KMnO 4MnO2。当不同氧化剂作用于同一还原剂时,如果氧化产物价态不相同,可根据氧化产物的价态高低进行判断:氧化产物的价态越高,则氧化剂的氧化性越强,如:2Fe3Cl 2 2FeCl3,FeS FeS,则氧化性:Cl 2S。= = = = =点 燃 = = = = = (1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应()(2)阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性()(3)元素的非金属性越强,其氧化性越强,相应单质越活泼()(4)难失电子的物质一定易得电子()(5)含
14、有最高价元素的化合物一定具有强氧化性()(6)MnO2不与稀盐酸反应是因为 H 浓度小()物质氧化性、还原性的强弱,不仅与物质的结构有关,还与物质的浓度和反应温度等有关。下列各组物质:Cu 与 HNO3溶液 Cu 与 FeCl3溶液 Zn 与 H2SO4溶液 Fe 与 FeCl3溶液 Cl 2与 NaOH 溶液 Fe 与 HNO3溶液 Fe 与 H2SO4溶液 Na 与 O2(1)由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是_(填序号,下同)。(2)由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是_。7(3)氧化还原反应不受浓度、温度影响的是_。答案 (1) (2) (3)解析 Fe 和浓 HNO3常温下钝化
15、,加热继续反应,Fe 和稀 HNO3反应,HNO 3被还原成NO。Fe 和浓 H2SO4常温下钝化,加热继续反应,Fe 和稀 H2SO4反应生成 FeSO4和 H2。根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法(1)浓度:同一种物质浓度越大,氧化性(或还原性)越强。如氧化性:浓 H2SO4稀 H2SO4,浓HNO3稀 HNO3,还原性:浓 HCl稀 HCl。(2)温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强。如:热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。(3)酸碱性:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。题组一 依据方程式判断氧化性、还原性强弱1.已知常温下在溶液中可发生如下两个离子
16、反应:Ce4 Fe 2 =Fe3 Ce 3Sn2 2Fe 3 =2Fe2 Sn 4由此可以确定 Fe2 、Ce 3 、Sn 2 三种离子的还原性由强到弱的顺序是( )A.Sn2 、Fe 2 、Ce 3 B.Sn2 、Ce 3 、Fe 2C.Ce3 、Fe 2 、Sn 2 D.Fe2 、Sn 2 、Ce 3答案 A解析 在氧化还原反应中还原剂的还原性比还原产物的还原性强。由方程式可知,还原性:Fe2 Ce 3 ;Sn 2 Fe 2 。2.铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为 A 级危险品。已知下列反应在一定条件下能够发生:Tl 3 2Ag= =Tl 2Ag ,Ag Fe 2 =AgFe 3 ,F
17、e2Fe 3 =3Fe2 ,下列离子氧化性比较顺序正确的是( )A.Tl3 Fe3 Ag B.Fe3 Ag Tl3C.Tl Ag Fe2 D.Tl3 Ag Fe3答案 D解析 在氧化还原反应中,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。题组二 依据氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生3.(2019赤峰质检)已知 Co2O3在酸性溶液中易被还原成 Co2 ,Co 2O3、Cl 2、FeCl 3、I 2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )8A.3Cl26FeI 2=2FeCl34FeI 3B.Cl2FeI 2=FeCl2I 2C.Co2O36HCl(浓)= =2CoCl2Cl
18、23H 2OD.2Fe3 2I =2Fe2 I 2答案 A解析 根据氧化还原反应中,氧化性:氧化剂氧化产物,可判断 B 中氧化性:Cl 2I2;C 中氧化性:Co 2O3Cl2;D 中氧化性:Fe 3 I2,这些结论与题给信息一致。对于 A,由于 I 的还原性强于 Fe2 ,所以 Cl2应先氧化 I ,而不应先氧化 Fe2 。假设法判断氧化还原反应能否进行已知物质的氧化性或者还原性的强弱关系,判断某一氧化还原反应能否发生时可采用假设法。先假设反应成立然后根据氧化剂的氧化性氧化产物的氧化性,还原剂的还原性还原产物的还原性的规律,列出假设反应中的上述关系结合题干条件判断该结论是否符合事实。符合事实
19、,则反应成立;反之,则不成立。题组三 氧化还原反应的竞争(先后规律的应用)4.现有下列三个氧化还原反应:2FeCl 32KI= =2FeCl22KClI 22FeCl 2Cl 2=2FeCl32KMnO 416HCl(浓)= =2KCl2MnCl 25Cl 28H 2O若某溶液中含有 Fe2 、Cl 和 I ,要除去 I 而不氧化 Fe2 和 Cl ,可以加入的试剂是( )A.Cl2B.KMnO4C.FeCl3D.HCl答案 C解析 本题是寻找一种氧化剂,其氧化性应大于 I2的氧化性,而小于 Cl2和 Fe3 的氧化性(也可 等 于 Fe3 的 氧 化 性 )。 由 知 氧 化 性 : Fe3
20、 I2, 还 原 性 : I Fe2 ; 由 知 氧 化 性 :Cl2Fe3 , 还原性:Fe 2 Cl ;由知氧化性:MnO Cl2,还原性:Cl Mn2 ;由此推知 4氧化性强弱顺序为 KMnO4Cl2FeCl3I2,还原性强弱顺序为 I Fe2 Cl Mn2 。所以 KMnO4可氧化 Cl 、Fe 2 及 I ,Cl 2可氧化 Fe2 及 I ,FeCl 3只能氧化 I 。5.向含有 Fe2 、I 、Br 的溶液中通入适量氯气,溶液中各种离子的物质的量变化如下图所示。下列有关说法不正确的是( )9A.线段 BC 代表 Br 物质的量的变化情况B.原混合溶液中 c(FeBr2)6molL
21、1C.当通入 Cl22mol 时,溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2 2I 2Cl 2=2Fe3 I 24Cl D.原溶液中 n(Fe2 ) n(I ) n(Br )213答案 AB解 析 根 据 还 原 性 : Br Fe2 I , 线 段 AB 代 表 I 物 质 的 量 的 变 化 情 况 , 线 段 BC 代 表 Fe3物 质 的 量 的 变 化 情 况 , 线 段 DE 代 表 Br 物 质 的 量 的 变 化 情 况 , A 项 错 误 ; 溶 液 体 积 未 知 , 无 法计 算 浓 度 , B 项 错 误 ; 当 通 入 2 molCl2时 , 溶 液 中 已 发 生 的
22、离 子 反 应 可 表 示 为2Fe2 2I 2Cl2=2Fe3 I2 4Cl , C 项 正 确 ; 根 据 三 段 消 耗 氯 气 的 量 可 知 , 原 溶 液 中 n(Fe2 )n(I ) n(Br )213,D 项正确。氧化还原反应先后规律的思维模型同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被氧化的是还原性最强的物质;同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被还原的是氧化性最强的物质。考点三 价态归中、歧化规律的应用1.价态归中规律思维模型含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价低价 中间价” ,而不会出
23、现交叉现象。简记为“两相靠,不相交” 。例如,不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是注:不会出现中 H2S 转化为 SO2而 H2SO4转化为 S 的情况。102.歧化反应规律思维模型“中间价 高价低价” 。具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如:Cl22NaOH= =NaClNaClOH 2O。3.应用(1)判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性,如浓 H2SO4与 SO2不发生反应。(2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HClNaClO 3=NaCl3Cl 23H 2O 中,氧化剂为 NaClO3,还原剂为 H
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