1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 53232021 食品接触材料高分子材料 塑料中对羟基苯甲酸酯类物质迁移量的 测定 液相色谱串联质谱法 Food contact material Polymers Determination of p-hydroxy-benzoate esters migrated from plasticsLiquid chromatography tandem mass spectrometry 2021-11-22 发布 2022-06-01 实施 ICS 67.250 CCS C 53 中华人民共和国海关总署 发 布SN / T 5323 2021 前
2、 言 本文件按照 GB/T 1.1 2020 给出的规则起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位：中华人民共和国福州海关、福建长乐聚泉食品有限公司、福州大学、中华人 民共和国江门海关、中华人民共和国厦门海关。 本文件主要起草人 : 李小晶、唐熙、陈旻实、翁齐彪、林振宇、付才力、陈丽娟、刘正才、蒋小 良、邹哲祥、许才明、梁鸣、董清木、赖莺、胡致远、郑云芳。 I1 SN / T 5323 2021 食品接触材料高分子材料塑料中对羟基苯甲酸酯类 物质迁移量的测定 液相色谱串联质谱法 1 范围 本文件规定了与食品接触的塑料中对羟基苯甲酸酯类物质迁移量的液相色谱串联质谱测定方法
3、。 本文件适用于与食品接触的塑料中 3 种对羟基苯甲酸酯类物质 （参见附录 A） 迁移量的测定和确证。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件条款。其中，注日期的引用文件，仅该日 期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB 5009.156 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则 GB 31604.1 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则 3 原理 样品采用食品模拟物浸泡，对羟基苯甲酸酯类物质迁移到浸泡液中，水溶性食品或酸性模拟物
4、 浸泡液过滤膜上机测定，油脂类食品模拟物浸泡液经过固相萃取净化除杂后，过滤膜上机测定。采用 外标法定量检测并确证。 4 试剂与材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，试验用水符合 GB/T 6682 的一级水或去离子水。 4.1 异辛烷：色谱纯。 4.2 无水乙醇。 4.3 乙酸。 4.4 甲醇：色谱纯。 4.5 乙酸乙酯。 4.6 对羟基苯甲酸酯类物质标准品：纯度 98。 4.7 对羟基苯甲酸酯类标准储备溶液：配制浓度 1 000 mg/L。分别准确称取对羟基苯甲酸甲酯（MP） 、 对羟基苯甲酸乙酯（EP） 和对羟基苯甲酸丙酯（PP） 3 种对羟基苯甲酸酯类物质标准品（4.6） 各 0.02
5、5 0 g， 置于 25 mL 容量瓶中，用甲醇（4.4）溶解，摇匀定容至刻度。标准储备液在 0 5 下避光保存，有 效期为 12 个月。 4.8 对羟基苯甲酸酯类标准工作溶液：取适量对羟基苯甲酸酯类标准储备溶液（4.7） ，根据需要用 甲醇（4.4）稀释成适用浓度的标准工作溶液。 4.9 食物模拟物： a）4%（质量浓度）乙酸水溶液：称取 20.0 g 乙酸，用水稀释并转移到 500 mL 容量瓶中，用水 定容至刻度。其他质量浓度的乙酸水溶液，同理配制；2 SN / T 5323 2021 b）10%（体积分数）乙醇水溶液：量取 50 mL 无水乙醇（4.2）与 450 mL 水混合。其他体
6、积浓 度的乙醇水溶液，同理配制； c）橄榄油。 4.10 有机过滤膜：0.22 m。 4.11 C 18 固相萃取小柱：1 g/6 mL。 5 仪器与设备 5.1 液相色谱串联质谱：配有 ESI 源。 5.2 分析天平：感量为 0.1 mg。 6 测定步骤 6.1 试样预处理 清洁剂洗净试样，用自来水冲洗干净，再用超纯水冲洗 3 遍后晾干备用。 6.2 浸泡试验 浸泡液与浸泡条件的选择按照 GB 31604.1 进行。样品的浸泡接触面积（S）与食品模拟物体积（V） 的比（S/V）应反映实际的使用情况，且应取可预见使用情形下的最大 S/V 比。当无法估算该值时，一 般采用 6 dm 2 食品接触
7、材料及制品接触 1 kg 的食品或食品模拟物。 各种液态食品的密度通常以 1 kg/L 计。 6.3 浸泡液的处理 水溶性食品或酸性模拟物浸泡液直接过 0.22 m 滤膜（4.10）上机测定。 对于油脂类食品模拟物浸泡液，准确移取约 0.5 g 浸泡液，加入 3 mL 异辛烷（4.1）溶解，涡旋 2 min 混匀，然后将溶液通过 C 18 固相萃取小柱 （4.11） ，用 6 mL 异辛烷 （4.1） 淋洗柱子，再用 9 mL 乙酸乙酯 （4.5） 洗脱，收集洗脱液于氮吹瓶中，然后在 45 氮气吹干，用 1 mL 甲醇（4.4）溶解残留物，2 500 r/min 离 心 2 min，取上清液过
8、 0.22 m 有机滤膜供液相色谱串联质谱（HPLC-MS/MS）分析。固相萃取柱的流速始 终通过重力自然调节，样液可根据具体情况进行稀释，使其测定值在标准曲线的线性范围内。 6.4 液相色谱 - 串联质谱参考工作条件 6.4.1 色谱条件 色谱条件如下： a）色谱柱：4.6 mm150 mm，5 m，SB-C18 柱或相当者； b）柱温：35 ； c）流速：0.6 mL/min ； d）流动相：甲醇 - 水，梯度洗脱条件见表 1。 表 1 梯度洗脱条件 时间 /min 甲醇 /% 水 /% 0 60 40 1 60 40 8 75 25 10 80 20 12 100 03 SN / T 5
9、323 2021 6.4.2 质谱条件 质谱条件如下： a）离子源：电喷雾（ESI） ，负离子源； b）扫描方式：多反应监测（MRM）扫描方式； c）离子源温度：350 ； d）毛细管电压、雾化气压力、干燥气等条件参见附录 B。 6.5 定性测定 上述分析条件下对净化液及对羟基苯甲酸酯类标准工作溶液（4.8）进行测定。如果净化液中的 色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在 2.5% 之内） ，且净化液中目标化合物的选择离 子丰度比（参见附录 B）与标准工作溶液的丰度比一致（相对丰度偏差不超过表 2 的规定） ，则可判 断提取液中存在目标化合物。 表 2 相对丰度的最大允许偏差 相对离子丰
10、度 / 50 20 50 10 20 10 允许的相对偏差 / 20 25 30 50 注：3 种对羟基苯甲酸酯的选择离子参见附录 B ；总离子流图参参见附录 C。 6.6 定量 对净化液及标准工作溶液进样测定，绘制标准曲线，外标法定量。 6.7 空白实验 不加试样按步骤 6.16.6 进行空白试验。 6.8 结果计算与表示 6.8.1 实际浸泡接触面积与所接触食品体积比（S/V）已知时，按式（1）计算试样中对羟基苯甲酸 酯的迁移量。 （1） 式中： X样品中对羟基苯甲酸酯迁移量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； C从标准曲线上得出的浸泡液中对羟基苯甲酸酯的浓度，单位为微克每毫升（ g/mL
11、） ； B空白实验中对羟基苯甲酸酯的浓度，单位为微克每毫升（ g/mL） ； 1按 GB 31604.1 规定，各种液态食品的密度通常以 1 kg/L 计。 计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，并保留到小数点后三位。 两次平行测定结果的绝对值不得超过其算术平均值的 15%。 6.8.2 实际浸泡接触面积与所接触食品体积比（S/V）未知时，根据迁移实验中所使用的食品模拟 物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出特定迁移量，单位以（mg/kg） 或（mg/dm 2 ）表示。目标物特定迁移量的计算按式（2）计算。4 SN / T 5323 2021 （2）
12、 式中： X 对羟基苯甲酸酯特定迁移量，单位为毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kg）; C 食品模拟物试液中对羟基苯甲酸酯的浓度，单位为毫克每升（mg/L）; C 0 食品模拟物空白溶液中对羟基苯甲酸酯的浓度，单位为毫克每升（mg/L） ； V 1 实验使用模拟物体积或质量，单位为升（L）或千克（kg） ； S 1 测试接触面积，单位为平方分米（dm 2 ）； S 2 试样实际接触食品面积，单位为平方分米（dm 2 ）； V 2 试样实际接触食品体积，单位为升（L）或千克（kg） 。 如样品的试剂接触面积、体积比未知，则按照每 6 dm 2 的试样面积与 1kg 的食品接触进行计算。
13、计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，并保留到小数点后三位。 7 检出限和定量限 在水溶性、酸性和油脂类食品模拟物浸泡液中的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟 基苯甲酸丙酯的检测限均为 6 g/kg，定量限为 20 g/kg。 8 精密度 对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯在重复性条件下获得的两次独立测 试结果的绝对差值不得超过其算术平均值的 15%。5 SN / T 5323 2021 附 录 A （资料性） 3 种对羟基苯甲酸酯基本信息 3 种对羟基苯甲酸酯基本信息见表 A.1。 表 A.1 3 种对羟基苯甲酸酯基本信息 序号 英文简称 中文
14、名称 英文名称 CAS 号 1 MP 对羟基苯甲酸甲酯 Methylparaben 99-76-3 2 EP 对羟基苯甲酸乙酯 Ethylparaben 120-47-8 3 PP 对羟基苯甲酸丙酯 Propylparaben 94-13-36 SN / T 5323 2021 附 录 B （资料性） 质谱参考条件 B.1 质谱参考条件 质谱参考条件如下： a）毛细管电压：4 kV ； b）雾化气压力：40 psi ； c）干燥气流速：8 L/min ； B.2 质谱参数 3 种对羟基苯甲酸酯的分子量、特征离子及优化的质谱参数见表 B.1。 表 B.1 3 种对羟基苯甲酸酯的分子量、特征离子及
15、优化的质谱参数 序号 对羟基苯甲酸酯名称 相对分子质量 特征离子 毛细管出口电压 /V 碰撞能量 /eV 1 MP 151 92 ,136 100 20 2 EP 165 92 ,137 100 20 3 PP 179 92 ,137 100 20 注：特征离子中数字带的为定量离子。7 SN / T 5323 2021 附 录 C （资料性） 3 种对羟基苯甲酸酯的总离子流图 3 种对羟基苯甲酸酯的总离子流图见图 C.1。 说明： 1对羟基苯甲酸甲酯； 2对羟基苯甲酸乙酯； 3对羟基苯甲酸丙酯。 图 C.1 3 种对羟基苯甲酸酯类物质的总离子流图中华人民共和国出入境检验检疫 中国海关出版社有限公司出版发行 北京市朝阳区东四环南路甲 1 号 （100023） 编辑部：（010）65194242-7509 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本 8801230 1/16 印张 0.75 字数 20 千字 2020 年 7 月第一版 2020 年 7 月第一次印刷 印数 1000 书号：155175372 定价 16.00 元 食品接触材料高分子材料 塑料中对羟基苯甲酸酯类物质迁移量的 测定 液相色谱串联质谱法 行 业 标 准 SN/T 53232021 * * * 网址 SN/T 53232021
