1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5319 2021 皮革中多氯联苯的测定 气相色谱 - 质谱联用法 Determination of polychlorinated biphenyls in leather Gas chromatography-mass spectrometry method 2021-11-22 发布 2022-06-01 实施 ICS 71.040.40 CCS Y 45 中华人民共和国海关总署 发 布中华人民共和国出入境检验检疫 中国海关出版社有限公司出版发行 北京市朝阳区东四环南路甲 1 号 （100023） 编辑部：（010）65194242-750
2、9 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本 8801230 1/16 印张 0.75 字数 22 千字 2020 年 7 月第一版 2020 年 7 月第一次印刷 印数 1000 书号：000000 定价 16.00元 皮革中多氯联苯的测定 气相色谱 - 质谱联用法 行 业 标 准 SN/T53192021 * * * 网址SN / T 5319 2021 前 言 本文件按照 GB/T1.1 2020 给出的规则起草。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位 ：中华人民共和国莆田海关 、中华人民共和国泉州海关 、中华人民共和国石家 庄海关、中华人民共和国福州海关、福州大学。
3、本文件主要起草人 ：黄萍 、陈忍 、吴文 、赵素敏 、王宇 、陈学灿 、童玉贵 、陈绍华 、李小晶 、 林振宇。 I1 SN / T 5319 2021 皮革中多氯联苯的测定 气相色谱 - 质谱联用法 1 范围 本文件规定了皮革中多氯联苯的气相色谱质谱联用测定方法。 本文件适用于皮革中 2- 氯 联 苯（PCB 1） 、2,2- 二 氯 联 苯（PCB 4） 、2,4,4- 三 氯 联 苯（PCB 28） 、 2,2 ,5,5- 四 氯 联 苯（PCB 52） 、2,2 ,4,5,5- 五 氯 联 苯（PCB 101） 、2,2 ,3,4,4 ,5- 六 氯 联 苯（PCB 138） 、 2,
4、2 ,3,4,4 ,5,5- 七 氯 联 苯（PCB 180） 、2,2 ,3,3 ,4,4 ,5,5- 八 氯 联 苯（PCB 194） 、2,2 ,3,3 ,4,4 ,5,5 ,6- 九氯 联苯 （PCB206） 和十氯联苯 （PCB209） 10 种多氯联苯的测定，其他多氯联苯异构体的测定可参照执行。 2 规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件。 3 方法提要 试样用正己烷超声提取，提取液浓缩净化，净化液经气相色谱分离后质量检测器测定，外标法定量。 4 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯。 4.1 正己烷。 4.2 浓硫酸：优级纯。 4.3 多氯联苯标准物质：参见附录 A。
5、4.4 标准储备溶液 ：分别准确称取适量 （精确至 0 . 0 0 0 1 g ）的 1 0 种多氯联苯标准物质 ，用正己烷 （4.1）配制成标准储备溶液。 4.5 混合标准中间溶液 ：分别准确吸取适量的 1 0 种多氯联苯标准储备溶液 （ 4 . 4 ） ，用正己烷 （ 4 . 1 ） 配制成混合标准中间溶液。 4.6 混合标准工作溶液 ：根据需要准确吸取适量的混合标准中间溶液 （ 4 . 5 ） ，用正己烷 （ 4 . 1 ）配制 成混合标准工作溶液，浓度见表 1。 表 1 10 种多氯联苯混合标准工作溶液参考浓度表 序号 多氯联苯 参考浓度 /（ g/mL） 1 PCB1 0.05 0.
6、2 0.5 2 5 2 PCB4 0.25 1 2.5 10 25 3 PCB28 0.25 1 2.5 10 25 4 PCB52 0.25 1 2.5 10 25 5 PCB101 0.25 1 2.5 10 25 6 PCB138 0.5 2 5 20 502 SN / T 5319 2021 序号 多氯联苯 参考浓度 /（ g/mL） 7 PCB180 0.5 2 5 20 50 8 PCB194 0.5 2 5 20 50 9 PCB206 0.25 1 2.5 10 25 10 P0CB209 0.5 2 5 20 50 4.7 微孔滤膜：有机相，孔径 0.45 m。 5 仪器和设
7、备 5.1 气相色谱- 质谱联用仪：带 EI 源。 5.2 分析天平：感量 0.01g 和 0.0001g。 5.3 提取器：由硬质玻璃制成，带旋盖。 5.4 超声波发生器。 5.5 旋转蒸发仪。 5.6 氮吹仪。 5.7 涡旋混合器。 6 试样制备 选取适量代表性试样，剪成约 2mm2mm 以下小片，混匀，装入洁净容器，密封待测。 7 分析步骤 7.1 提取 准 确 称 取 1 g（ 精 确 至 0.01 g） 试 样， 置 于 提 取 器（4.3） 中， 加 入 10 mL 正 己 烷（3.1） ， 于 室 温 下在超声波发生器 （ 4 . 4 ）中提取 2 5 m i n ，将提取液转移
8、至鸡心瓶 ；再分别用 1 0 m L 正己烷 （ 3 . 1 ）对 提取器（4.3）中残渣重复提取两次，合并三次提取液，将提取液在旋转蒸发仪（4.5）上于 40 ，真 空度 1.610 4 Pa 左右浓缩至近干。 7.2 净化 将浓缩的提取液转移至具塞定量试管中 ，用正己烷 （ 3 . 1 ）洗涤鸡心瓶 ，洗液并入浓缩液中 ，置 于 氮 吹 仪（4.6） 于 35 下 吹 至 1.0 mL， 再 加 入 0.1 mL 浓 硫 酸（3.2） ， 涡 旋 30 s， 离 心， 使 硫 酸 层 和 有机层分离 。吸取有机层 ，经 0 . 4 5 m 微孔滤膜 （ 3 . 7 ）过滤后 ，作为净化液待
9、测供气相色谱- 质谱联 用仪（4.1）测定。 7.3 测定 7.3.1 气相色谱- 质谱条件 由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。 设定的参数应保证色谱测 定时被测定组分与其他组分能够得到有效的分离，下面给出的操作参数已被证明是可行的，仅作为测 定时的参考。 表 1（续）3 SN / T 5319 2021 a）色谱柱：HP- 5MS 石英毛细管柱，30m0.25mm0.25 m，或相当者； b）分离程序：初始温度 50保持 2min，以 11 /min 升至 300保持 6min ； c）进样口温度：325 ； d）色谱- 质谱接口温度：300 ； e）载气：氦气，
10、纯度 99.999%,1.0mL/min ； f）电离方式：EI ； g）电离能量：70eV ； h）测定方式：选择离子监测方式； i）进样方式：不分流； j）进样体积：1 L； k）离子源温度：230 ； l）四极杆温度：150 ； m）溶剂延迟：12min。 7.3.2 定性测定 目标化合物的色谱流出时间与标准物质的色谱流出时间保持一致 ，相同条件下 ，相近浓度各定 性离子的相对丰度与标准溶液最大允许相对偏差不超过表 2 中规定的范围时，则可判断样品中存在相 应的被测物。 表 2 相对离子丰度最大允许误差 相对丰度（基峰）/% 50 2050 1020 10 允许的相对偏差 /% 20 2
11、5 30 50 7.3.3 定量测定 按 6.3.1 对混合标准工作溶液 （3.6） 和净化液 （6.2） 分别进样测定，以标准物质色谱峰面积为纵坐标， 混合标准工作溶液浓度为横坐标，绘制标准工作曲线，样品溶液中目标物的响应值应在标准工作曲线的 线性范围内 , 外标法定量。在上述色谱条件下，10 种多氯联苯的总离子流色谱图和保留时间参见附录 B。 7.3.4 空白实验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。 8 结果计算和表述 试样中 10 种多氯联苯化合物单体含量按式（1）计算： （1） 式中： X i 试样中 10 种多氯联苯化合物 i 的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； C i 从
12、标准工作曲线上读取的样液中 10 种多氯联苯化合物 i 的浓度，单位为微克每毫升（ g/mL） ； C 0i 从标准工作曲线上读取的空白实验样液中 1 0 种多氯联苯化合物 i 的浓度 ，单位为微克每毫 升（ g/mL） ； V 样液的定容体积，单位为毫升（mL） ；4 SN / T 5319 2021 f 样液的稀释倍数； m 试样的质量，单位为克（g） 。 9 方法的检出限、定量限、回收率和精密度 9.1 检出限和定量限 本方法 10 种多氯联苯的检出限和定量限参见附录 C。 9.2 回收率 在牛皮 、羊皮 、猪皮空白试样中分别添加低 、中 、高 3 个浓度水平的 1 0 种多氯联苯混合标
13、准工 作溶液，测得的回收率为 71 101。 9.3 精密度 本标准方法的精密度试验结果参见附录 D。 10 测试报告 测试报告应至少包括以下内容： a）样品描述； b）本标准的编号（包括年号） ； c）测试结果； d）与本标准的任何偏离； e）在测试中观察到的异常现象； f）测试日期。5 SN / T 5319 2021 附 录 A （资料性） 多氯联苯标准物质种类表 多氯联苯标准物质种类表见表 A.1。 表 A.1 多氯联苯标准物质种类表 序号 多氯联苯 IUPAC 号 CAS 号 1 2- 氯联苯 PCB1 2051- 60- 7 2 2,2- 二氯联苯 PCB4 13029- 08-
14、8 3 2,4,4- 三氯联苯 PCB28 7012- 37- 5 4 2,2 ,5,5- 四氯联苯 PCB52 35693- 99- 3 5 2,2 ,4,5,5- 五氯联苯 PCB101 37680- 73- 2 6 2,2 ,3,4,4 ,5- 六氯联苯 PCB138 35065- 28- 2 7 2,2 ,3,4,4 ,5,5- 七氯联苯 PCB180 35065- 29- 3 8 2,2 ,3,3 ,4,4 ,5,5- 八氯联苯 PCB194 35694- 08- 7 9 2,2 ,3,3 ,4,4 ,5,5 ,6- 九氯联苯 PCB206 40186- 72- 9 10 十氯联苯
15、PCB209 2051- 24- 36 SN / T 5319 2021 附 录 B （资料性） 10 种多氯联苯标准物质的气相色谱- 质谱总离子流色谱图 10 种多氯联苯标准物质的气相色谱- 质谱总离子流色谱图见图 B.1。 说明： 1 2- 氯联苯（13.44min） ； 2 2,2- 二氯联苯（14.76min） ； 3 2,4,4- 三氯联苯（17.30min） ； 4 2,2 ,5,5- 四氯联苯（17.92min） ； 5 2,2 ,4,5,5- 五氯联苯（19.46min） ； 6 2,2 ,3,4,4 ,5- 六氯联苯（21.38min） ； 7 2,2 ,3,4,4 ,5,5
16、- 七氯联苯（22.46min） ； 8 2,2 ,3,3 ,4,4 ,5,5- 八氯联苯（23.95min） ； 9 2,2 ,3,3 ,4,4 ,5,5 ,6- 九氯联苯（24.53min） ； 10十氯联苯（25.01min） 。 图 B.1 10 种多氯联苯标准物质的气相色谱- 质谱总离子流色谱图7 SN / T 5319 2021 附 录 C （资料性） 10 种多氯联苯特征碎片离子、丰度比、检出限及定量限 10 种多氯联苯特征碎片离子、丰度比、检出限及定量限见表 C.1。 表 C.1 10 种多氯联苯特征碎片离子、丰度比、检出限及定量限 序号 多氯联苯 特征碎片离子 / （amu）
17、 丰度比 检出限 / （mg/kg） 定量限 / （mg/kg） 1 PCB1 188,152,76，63 1 0 04 91 64 0.015 0.05 2 PCB4 222,187,150,75 1 0 05 82 12 0 0.075 0.25 3 PCB28 256,258,186,150 1 0 09 85 71 7 0.075 0.25 4 PCB52 292,220,255,150 1 0 09 03 12 6 0.075 0.25 5 PCB101 326,324,256,184 1 0 06 26 03 3 0.075 0.25 6 PCB138 360,362,290,32
18、5 1 0 08 13 21 7 0.15 0.5 7 PCB180 394,396,398,324 1 0 09 65 25 0 0.15 0.5 8 PCB194 430,432,360,393 1 0 06 45 32 6 0.15 0.5 9 PCB206 464,462,466,392 1 0 07 87 55 0 0.075 0.25 10 PCB209 498,500,496,428 1 0 08 57 06 1 0.15 0.58 SN / T 5319 2021 附 录 D （资料性附录） 方法的精密度 选取牛皮 、羊皮 、猪皮实际皮革样品各一个 ， 在 9 间实验室中按照本
19、标准进行测试 ，按照 G B / T 6379.1 和 GB/T6379.2 计算精密度，结果见表 D.1。 表 D.1 方法的精密度 样品 多氯联苯 M s r CV r r s R CV R R mg/kg mg/kg % mg/kg mg/kg % mg/kg 猪皮 PCB1 0.27 0.012 0.021 0.034 0.016 0.027 0.045 PCB4 0.52 0.022 0.040 0.061 0.027 0.049 0.075 PCB28 1.22 0.048 0.082 0.134 0.050 0.086 0.140 PCB52 1.18 0.061 0.370 0
20、.172 0.071 0.432 0.199 PCB101 1.39 0.089 0.493 0.249 0.089 0.493 0.249 PCB138 1.30 0.076 0.545 0.213 0.140 1.006 0.391 PCB180 0.57 0.026 0.044 0.072 0.034 0.058 0.096 PCB194 0.63 0.026 0.048 0.074 0.032 0.059 0.091 PCB206 0.13 0.005 0.009 0.014 0.005 0.009 0.015 PCB209 0.87 0.045 0.273 0.127 0.053 0
21、.318 0.147 牛皮 PCB1 4.31 0.276 1.528 0.772 0.276 1.528 0.772 PCB4 5.50 0.321 2.305 0.899 0.591 4.256 1.654 PCB28 9.38 0.425 0.720 1.189 0.564 0.952 1.579 PCB52 9.79 0.411 0.751 1.150 0.503 0.924 1.409 PCB101 10.47 0.411 0.707 1.151 0.430 0.740 1.203 PCB138 10.29 0.535 3.230 1.497 0.621 3.764 1.740 PC
22、B180 4.47 0.286 1.584 0.800 0.286 1.584 0.800 PCB194 4.41 0.257 1.848 0.721 0.474 3.412 1.326 PCB206 1.22 0.055 0.094 0.155 0.073 0.124 0.205 PCB209 6.40 0.269 0.491 0.752 0.329 0.604 0.921 羊皮 PCB180 32.79 1.287 2.216 3.603 1.345 2.316 3.766 PCB194 26.09 1.355 8.188 3.795 1.576 9.544 4.410 PCB209 33.65 2.152 11.927 6.024 2.152 11.927 6.024 注1：M ，结论平均值； 注2：s r ，重复性标准差； 注3： CV r ，重复性变异系数； 注4： r，重复性限，r=2.8S r ； 注5：s R ，再现性标准差； 注6： CV R ，再现性变异系数； 注7： R，再现性限，R=2.8S R 。 SN/T 5319 2021
