1、农学硕士联考化学-15 及答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.下列质量分数均为 5%的水溶液,正常沸点最低的是_。(分数:2.00)A.C3H8O3 溶液;B.C6H12O6 溶液;C.C12H22O11 溶液;D.CO(NH2)2 溶液。2.用四个量子 n、l、m、m。数描述基态氮原子最外层的 3 个 p 电子,正确的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.3.实际工作中,如回滴法测定氨水浓度时,应做空白试验。关于回滴法测氨,下列叙述不正确的是_。(分数:2.00)A.做空白试验目的是减小试剂误差;B.所用
2、盐酸、氢氧化钠溶液均需准确标定;C.回滴时所用氢氧化钠溶液体积不一定必须大于 20mL;D.若空白值过高,应提纯试剂后重新测定。4.用 c(NaOH)=0.10molL -1 的氢氧化钠溶液滴定 c(HAc)=0.10molL -1 的醋酸 ,在终点误差为-0.1%+0.1%时,pH 突跃范围是 7.79.7。由此可以推断,用 c(NaOH)=0.10molL -1 的氢氧化钠溶液滴定 c(HA)=0.10molL -1 的 (分数:2.00)A.6.79.7;B.7.210.2;C.6.710.7;D.7.710.7。5.可逆对称电对组成的滴定反应:2A + +3B 4+ =2A 4+ +3
3、B 2+ ,化学计量点时溶液的电极电势是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.6.关于电势分析法,下列叙述不正确的是_。 A常用饱和甘汞电极等第二类电极作参比电极,因其电极电势不会因电池反应的发生而变化; B25时,离子选择性电极的斜率为 59mV; C电势滴定终点可根据 (分数:2.00)A.B.C.D.7.向FeF 6 3- 的水溶液中加酸,则下列说法正确的是_。 A.FeF63-的稳定性不变; B.FeF63-的稳定性增大; C.Fe3+浓度减小; D.Fe3+浓度增大。(分数:2.00)A.B.C.D.8.将 20mL c(HAc)=0.10 molL -1 的醋酸与
4、 10 mL c(NaOH)=0.10molL -1 的氢氧化钠溶液混合后,该溶液的 pH 为_。 (分数:2.00)A.6.29;B.5.50;C.3.77;D.4.75。9.已知锰元素在碱性溶液中的标准电极电势图 可知,在碱性溶液、标准状态下,锰元素最稳定的氧化还原状态为_。 A B (分数:2.00)A.B.C.D.10.9810 4 Pa 的氧气 0.15L 和 4.6610 5 Pa 的氮气 0.30L 装入 0.30L 的真空容器中,则混合气体的总压力等于_。 A.1.23105Pa; B.9.65104Pa; C.5.16105Pa; D.3.33105Pa。(分数:2.00)A
5、.B.C.D.11.在相同温度,下列物质中饱和蒸气压最高的是_。(分数:2.00)A.H2O;B.H2S;C.H2Se;D.H2Te。12.已知某反应速率常数 k 的单位是 Lmol -1 s -1 ,则此反应的级数为_。 (分数:2.00)A.B.C.D.13.反应 的标准平衡常数等于_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.14.水溶液中能大量共存的一组物质为_。 A BH 2 C 2 O 4 ;KMnO 4 ; C (分数:2.00)A.B.C.D.15.标准状态下,反应 MgO(s)+CO 2 (g)=MgCO 3 (s)在一定温度条件可正向自发进行。该反应_。 A B
6、C D (分数:2.00)A.B.C.D.16.下列化合物中具有芳香性的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.17.下列化合物进行卤代时,卤原子进入的主要位置正确的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.18.下列化合物不能被稀酸水解的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.19.下列介质中,甲基-D-吡喃葡萄糖苷有变旋现象的为_。(分数:2.00)A.氨水;B.三硝基苯酚水溶液;C.苯酚钠水溶液;D.乙醇钠乙醇溶液。20.下列物质不能和 Tollens 试剂发生反应的是_。(分数:2.00)A.果糖;B.甲酸甲酯;C.苯乙炔;D.蔗糖。
7、21.下列化合物与苯肼反应生成的糖脎与其他三个不同的是_。(分数:2.00)A.D-果糖;B.D-半乳糖;C.D-甘露糖;D.D-葡萄糖。22.下列化合物中,能有效催化乙醛与 HCN 反应的是_。(分数:2.00)A.HCl;B.CH3COOH;C.NaOH;D.苯胺。23.下列碳正离子中,最稳定的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.24.下列各组糖苷键类型中,存在于淀粉分子中的为_。(分数:2.00)A.-1,4-苷键,-1,6-苷键;B.-1,4-苷键,-1,6-苷键;C.-1,4-苷键,-1,4-苷键;D.-1,6-苷键,-1,6-苷键。25.在等电点时,氨基酸在水
8、中的溶解度和偶极离子浓度的状态为_。(分数:2.00)A.溶解度最大,偶极离子浓度最小;B.溶解度最小,偶极离子浓度最小;C.溶解度最大,偶极离子浓度最大;D.溶解度最小,偶极离子浓度最大。26.在过氧化物存在的条件下,烯烃与 HBr 反应历程是_。(分数:2.00)A.亲电加成;B.自由基加成;C.亲核加成;D.协同反应。27.下列单糖的吡喃环构象式最不稳定的是_。(分数:2.00)A.-D-半乳糖;B.-D-葡萄糖;C.-D-甘露糖;D.-D-葡萄糖。28.下列基团若连在苯环上,对苯环产生+C 效应大于-I 效应的是_。(分数:2.00)A.乙酰基;B.乙氧基;C.腈基;D.三氟甲基。29
9、.下列说法正确的是_。(分数:2.00)A.一般油脂的皂化值越大,其相对平均分子质量也越大;B.皂化值是水解 100g 油脂所需要 KOH 的质量(单位 mg);C.一般碘值越小,代表油脂中不饱和脂肪酸的含量越高;D.中和 1g 油脂中游离脂肪酸所需 KOH 的质量(单位 mg)称为油脂的酸值。30.下列化合物与 KOH 的水溶液按 S N 2 反应进行,反应速率最快的是_。(分数:2.00)A.3-甲基-1-溴丁烷;B.2-溴戊烷;C.2-甲基-1-溴丁烷;D.2,2-二甲基-1-溴丙烷。二、填空题(总题数:21,分数:35.00)31.难挥发非电解质稀溶液的凝固点下降和沸点上升与溶质的 1
10、 成正比,与溶质的 2 无关。 (分数:2.00)32.在吸光分析中,有色物质的摩尔吸收系数 越 1,测得的灵敏度越高;吸光度 A 与溶液浓度 c 及液层厚度 b 的关系为 2;透光率为 36.8%的溶液,其 A 为 3。 (分数:3.00)33.某元素最外层有 4 个电子,可用量子数描述为 (分数:3.00)34.AlCl 3 ,MgSO 4 ,Na 3 PO 4 三种物质对土壤溶胶聚沉能力的大小次序是 1。 (分数:1.00)35.反应 2Fe 3+ (aq)+Cu(s)=2Fe 2+ (aq)+Cu 2+ (aq)与 Fe(s)+Cu 2+ (aq)=Fe 2+ (aq)+Cu(s)均正
11、向自发进行,在上述所有物质中氧化性最强的是 1,还原性最强的是 2。 (分数:2.00)36.已知反应 2A+B=D 在 300K 时 k 1 =5.5610 5 Lmol -1 s -1 ,在 540K 时,k 2 =6.0110 6 mol -1 Ls -1 ,则反应的活化能等于 1kJmol -1 。 (分数:1.00)37.写出下列操作所用的指示剂:KMnO 4 法测定钙 1,碘量法测定铜 2,Volhard 法测定 Br - 3。 (分数:3.00)38.写出苄基-D-吡喃葡萄糖苷的 Haworth 式 1。 (分数:1.00)39.反应 (分数:1.00)40.苯甲醛苯腙的结构式为
12、 1。 (分数:1.00)41. (分数:3.00)42.化合物 (分数:1.00)43. (分数:3.00)44.化合物 (分数:1.00)45. (分数:2.00)46. (分数:1.00)47. (分数:1.00)48.柠檬酸的系统命名是 1。 (分数:1.00)49.化合物 (分数:1.00)50.完成反应式(只写出主产物): (分数:1.00)51.反-1,4-环己二醇的优势构象的纽曼投影式是 1。 (分数:2.00)三、计算、分析与合成题(总题数:7,分数:55.00)52.(1)“强酸可从弱酸盐中置换出弱酸,反之则不可能”,这种说法是否科学?请举例说明,并以难溶硫化物 MS 为例
13、,讨论影响难溶弱溶盐被强酸溶解反应完成程度的各种因素。 (2)如何选择测量条件,以提高吸光光度分析法的准确度? (分数:7.00)_53.称取含有少量惰性杂质的可能含有氢氧化钠、碳酸钠及碳酸氢钠的混合碱试样 1.000g,溶于水,以c(HCl)=0.5000molL -1 的盐酸溶液滴定至酚酞退色,用去 21.00mL;然后加入甲基橙指示剂,用 HCl 继续滴定至橙色出现,共用去盐酸 35.00mL。试问混合碱的组成并计算各组分的质量分数。已知:M(Na 2 CO 3 )=106.0gmol -1 ,M(NaHCO 3 )=84.01gmol -1 ,M(NaOH)=40.01gmol -1
14、。 (分数:8.00)_54.25时, (1)如果溶液的 pH=7.00,其他物质均处于标准状态,判断反应 HAsO 2 +2H 2 O+2I 2 =H 3 AsO 4 +2I - +2H + 自发进行的方向。 (2)求该反应的标准平衡常数 (分数:8.00)_55.计算欲使 c(Fe 3+ )=0.010molL -1 的铁离子开始沉淀和定性沉淀完全时溶液的 pH。已知: (分数:8.00)_56.用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。 (1)甘丙甘三肽、淀粉、葡萄糖和果糖; (2)乙酰氯、乙酸酐、乙二胺和乙酰乙酸乙酯。 (分数:8.00)_57.一个化
15、合物分子式为 C 4 H 8 O 2 (A),(A)对碱、氧化剂及还原剂稳定,但被酸水解后生成 C 2 H 4 O(B)和 C 2 H 6 O 2 (C),(B)与氨基脲反应可生成缩氨脲,(B)与 Fehling 试剂起反应,也能发生碘仿反应。(C)被酸性 KMnO 4 氧化时放出气体(D),将(D)通入 Ca(OH) 2 水溶液中,出现白色沉淀,请写出A、B、C、D 的结构式及各步反应式。 (分数:8.00)_58.(1)由丙烯制备 (分数:8.00)_农学硕士联考化学-15 答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.下列质量分数
16、均为 5%的水溶液,正常沸点最低的是_。(分数:2.00)A.C3H8O3 溶液;B.C6H12O6 溶液;C.C12H22O11 溶液; D.CO(NH2)2 溶液。解析:解析 质量分数相等的非电解质溶液,溶质的摩尔质量越大,则其质量摩尔浓度越小,沸点上升越小。2.用四个量子 n、l、m、m。数描述基态氮原子最外层的 3 个 p 电子,正确的是_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 基态 N 原子最外层的 3 个 p 电子,应分别占有 n=2、l=1 的 m=0、m=+1、m=-1 的 3 条轨道,且自旋量子数 m s 或均等于 、或均等于 3.实际工作中,如回
17、滴法测定氨水浓度时,应做空白试验。关于回滴法测氨,下列叙述不正确的是_。(分数:2.00)A.做空白试验目的是减小试剂误差;B.所用盐酸、氢氧化钠溶液均需准确标定; C.回滴时所用氢氧化钠溶液体积不一定必须大于 20mL;D.若空白值过高,应提纯试剂后重新测定。解析:解析 答案 A、D 叙述正确,不是应选。做空白试验,应和测定时一切操作均相同,只是不放被测物。因此,滴定结果计算式如下(以 NH 3 返滴定为例): n(NH 3 )=c(NaOH)V 0 (NaOH)-V(NaOH) 式中,V 0 (NaOH)和 V(NaOH)分为做空白试验和测定样品时所消耗 NaOH 的体积。由此看出,计算分
18、析结果时不需用到盐酸的浓度和体积。故答案 B 叙述不正确,是应选答案。 若不做空白试验,返滴定结果计算式如下: n(NH 3 )=c(HCl)V(HCl)-c(NaOH)V(NaOH) 可知,无论是否做空白试验,分析结果的相对误差均由两项的差决定,而不是由消耗氢氧化钠溶液的体积决定。只要两项之差较大,即被测物含量较高,相对误差就比较小;反之,两项之差较小,即被测物含量较低,相对误差就较大。所以答案 C 叙述正确,不是应选答案。4.用 c(NaOH)=0.10molL -1 的氢氧化钠溶液滴定 c(HAc)=0.10molL -1 的醋酸 ,在终点误差为-0.1%+0.1%时,pH 突跃范围是
19、7.79.7。由此可以推断,用 c(NaOH)=0.10molL -1 的氢氧化钠溶液滴定 c(HA)=0.10molL -1 的 (分数:2.00)A.6.79.7; B.7.210.2;C.6.710.7;D.7.710.7。解析:解析 突跃终点 pH,均根据过量的 0.1%氢氧化钠溶液浓度计算,故二者突跃终点 pH 相等,均为9.7。突跃起点,是弱酸已有 99.9%被中和时溶液的 pH,按下式计算: 因此,被测酸的 每增大为原来的 10 倍,即 5.可逆对称电对组成的滴定反应:2A + +3B 4+ =2A 4+ +3B 2+ ,化学计量点时溶液的电极电势是_。 A B C D (分数:
20、2.00)A.B.C.D. 解析:6.关于电势分析法,下列叙述不正确的是_。 A常用饱和甘汞电极等第二类电极作参比电极,因其电极电势不会因电池反应的发生而变化; B25时,离子选择性电极的斜率为 59mV; C电势滴定终点可根据 (分数:2.00)A.B. C.D.解析:解析 根据膜电势的能斯特方程: ,可知 25时电极斜率等于7.向FeF 6 3- 的水溶液中加酸,则下列说法正确的是_。 A.FeF63-的稳定性不变; B.FeF63-的稳定性增大; C.Fe3+浓度减小; D.Fe3+浓度增大。(分数:2.00)A.B.C.D. 解析:解析 酸效应使得配合物稳定性降低,解离度增大,故答案
21、D 正确。8.将 20mL c(HAc)=0.10 molL -1 的醋酸与 10 mL c(NaOH)=0.10molL -1 的氢氧化钠溶液混合后,该溶液的 pH 为_。 (分数:2.00)A.6.29;B.5.50;C.3.77;D.4.75。 解析:9.已知锰元素在碱性溶液中的标准电极电势图 可知,在碱性溶液、标准状态下,锰元素最稳定的氧化还原状态为_。 A B (分数:2.00)A.B.C. D.解析:解析 由数据可知, 10.9810 4 Pa 的氧气 0.15L 和 4.6610 5 Pa 的氮气 0.30L 装入 0.30L 的真空容器中,则混合气体的总压力等于_。 A.1.2
22、3105Pa; B.9.65104Pa; C.5.16105Pa; D.3.33105Pa。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:11.在相同温度,下列物质中饱和蒸气压最高的是_。(分数:2.00)A.H2O;B.H2S; C.H2Se;D.H2Te。解析:解析 H 2 S、H 2 Se、H 2 Te 均为极性共价分子,是化学相似的同系物,分子间力以色散力为主,且随分子摩尔质量增大,即分子变形性增大而增大。故相同温度下,三者中 H 2 S 蒸气压最高。又因 H 2 O 分子间存在氢键,蒸气压反常的低。12.已知某反应速率常数 k 的单位是 Lmol -1 s -1 ,则此反应的级数为_。
23、(分数:2.00)A.B.C. D.解析:13.反应 的标准平衡常数等于_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 反应式可由下列反应式相加得到: 4HAc=4H + +4Ac - 14.水溶液中能大量共存的一组物质为_。 A BH 2 C 2 O 4 ;KMnO 4 ; C (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 H 2 C 2 O 4 与 KMnO 4 发生氧化还原反应,不能共存。强酸性介质 中将因酸效应而分解。Ag 2 CrO 4 (s)与 NaCl 会发生沉淀转化反应而不能共存。故答案 B、C、D 均不正确。 与 15.标准状态下,反应 MgO(s)+
24、CO 2 (g)=MgCO 3 (s)在一定温度条件可正向自发进行。该反应_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D. 解析:解析 该自发过程,气体物质的量减少,即熵减,故肯定放热。所以答案 D 正确。16.下列化合物中具有芳香性的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C. D.解析:解析 按休克尔规则判断:A 环上有 1 个饱和碳原子而不能形成闭合的共轭,B 的环上 p 电子有 8个不符合 4n+2 的条件,D 由于环内氢原子的相互排斥而失去共平面结构,这些分子都没有芳香性;C 是吡咯结构,有芳香性。17.下列化合物进行卤代时,卤原子进入的主要位置正确的是_。 A B
25、 C D (分数:2.00)A.B. C.D.解析:解析 B 分子的两个取代基定位效应不一致。OCH 3 是更强的邻、对位定位基,卤原子主要进入甲氧基的邻位;A 发生卤化反应不在硝基取代的环上;C 的环上的乙酰氨基是邻、对位定位基;吡啶环上的取代是在 N 原子的间位,甲基的影响不大。18.下列化合物不能被稀酸水解的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D. 解析:解析 A、B 均为同碳二醚,即缩醛(酮)结构,水解可以得到原来的醛、酮;C 为酯类,水解得到酸和醇。19.下列介质中,甲基-D-吡喃葡萄糖苷有变旋现象的为_。(分数:2.00)A.氨水;B.三硝基苯酚水溶液; C.苯酚
26、钠水溶液;D.乙醇钠乙醇溶液。解析:解析 糖苷的变旋现象在酸性水溶液中发生,三硝基苯酚水溶液是酸性溶液。20.下列物质不能和 Tollens 试剂发生反应的是_。(分数:2.00)A.果糖;B.甲酸甲酯;C.苯乙炔;D.蔗糖。 解析:解析 果糖是还原糖,能与 Tollens 试剂反应;甲酸甲酯有醛的反应;苯乙炔是端基炔,能与Tollens 试剂反应生成炔银沉淀;蔗糖是非还原性二糖,不与 Tollens 试剂反应。21.下列化合物与苯肼反应生成的糖脎与其他三个不同的是_。(分数:2.00)A.D-果糖;B.D-半乳糖; C.D-甘露糖;D.D-葡萄糖。解析:22.下列化合物中,能有效催化乙醛与
27、HCN 反应的是_。(分数:2.00)A.HCl;B.CH3COOH;C.NaOH; D.苯胺。解析:解析 碱催化这个反应,因为 HCN 是弱酸,碱使亲核试剂 CN - 浓度增大。23.下列碳正离子中,最稳定的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B. C.D.解析:解析 A 和 D 分别是 1和 2碳正离子,B 和 C 都是烯丙基碳正离子,碳正离子的稳定性高于1、2碳正离子;B 的双键 -碳原子上连有甲基,稳定性更高些。24.下列各组糖苷键类型中,存在于淀粉分子中的为_。(分数:2.00)A.-1,4-苷键,-1,6-苷键;B.-1,4-苷键,-1,6-苷键; C.-1,4-苷键,-
28、1,4-苷键;D.-1,6-苷键,-1,6-苷键。解析:解析 淀粉包括直链淀粉和支链淀粉,直链淀粉分子中连接葡萄糖单元的只有 -1,4-糖苷键,支链淀粉分子中既有 -1,4-糖苷键,还有 -1,6-糖苷键/25.在等电点时,氨基酸在水中的溶解度和偶极离子浓度的状态为_。(分数:2.00)A.溶解度最大,偶极离子浓度最小;B.溶解度最小,偶极离子浓度最小;C.溶解度最大,偶极离子浓度最大;D.溶解度最小,偶极离子浓度最大。 解析:解析 氨基酸在等电点时,主要以偶极离子状态存在,此时溶解度最小,最容易沉淀。26.在过氧化物存在的条件下,烯烃与 HBr 反应历程是_。(分数:2.00)A.亲电加成;
29、B.自由基加成; C.亲核加成;D.协同反应。解析:解析 过氧化物有引发自由基反应的作用。27.下列单糖的吡喃环构象式最不稳定的是_。(分数:2.00)A.-D-半乳糖; B.-D-葡萄糖;C.-D-甘露糖;D.-D-葡萄糖。解析:解析 写出 4 种糖的构象式进行比较: 28.下列基团若连在苯环上,对苯环产生+C 效应大于-I 效应的是_。(分数:2.00)A.乙酰基;B.乙氧基; C.腈基;D.三氟甲基。解析:解析 乙酰基、乙氧基、腈基三种取代基或多或少地都有诱导效应和共轭效应,乙酰基和氰基与苯环有 - 共轭,且都含有电负性大的元素原子(O 和 N),对苯环有-C 效应;乙氧基与苯环有 p-
30、 共轭,对苯环有+C 效应和-I 效应,且共轭大于诱导。29.下列说法正确的是_。(分数:2.00)A.一般油脂的皂化值越大,其相对平均分子质量也越大;B.皂化值是水解 100g 油脂所需要 KOH 的质量(单位 mg);C.一般碘值越小,代表油脂中不饱和脂肪酸的含量越高;D.中和 1g 油脂中游离脂肪酸所需 KOH 的质量(单位 mg)称为油脂的酸值。 解析:解析 A 不对:皂化值越大其相对平均分子质量也越小;B 不对:皂化值是水解 1g 油脂所需要KOH 的质量;C 不对,碘值越小油脂中不饱和键数越少。30.下列化合物与 KOH 的水溶液按 S N 2 反应进行,反应速率最快的是_。(分数
31、:2.00)A.3-甲基-1-溴丁烷; B.2-溴戊烷;C.2-甲基-1-溴丁烷;D.2,2-二甲基-1-溴丙烷。解析:解析 按 S N 2 反应进行的卤代烷水解反应速率与进攻 -碳原子是的位阻有关,伯卤代烃的反应速率高于仲卤代烃;都是伯卤代烃时, 位的取代越多、越大,反应速率越慢。二、填空题(总题数:21,分数:35.00)31.难挥发非电解质稀溶液的凝固点下降和沸点上升与溶质的 1 成正比,与溶质的 2 无关。 (分数:2.00)解析:质量摩尔浓度;种类。32.在吸光分析中,有色物质的摩尔吸收系数 越 1,测得的灵敏度越高;吸光度 A 与溶液浓度 c 及液层厚度 b 的关系为 2;透光率为
32、 36.8%的溶液,其 A 为 3。 (分数:3.00)解析:大;A=abc 或 A=6c;0.434。33.某元素最外层有 4 个电子,可用量子数描述为 (分数:3.00)解析:4s 2 4p 2 ;四, A 。34.AlCl 3 ,MgSO 4 ,Na 3 PO 4 三种物质对土壤溶胶聚沉能力的大小次序是 1。 (分数:1.00)解析:AlCl 3 MgSO 4 Na 3 PO 4 。 解析 土壤胶粒带负电,故答案为:AlCl 3 MgSO 4 Na 3 PO 4 。35.反应 2Fe 3+ (aq)+Cu(s)=2Fe 2+ (aq)+Cu 2+ (aq)与 Fe(s)+Cu 2+ (a
33、q)=Fe 2+ (aq)+Cu(s)均正向自发进行,在上述所有物质中氧化性最强的是 1,还原性最强的是 2。 (分数:2.00)解析:Fe 3+ ;Fe。36.已知反应 2A+B=D 在 300K 时 k 1 =5.5610 5 Lmol -1 s -1 ,在 540K 时,k 2 =6.0110 6 mol -1 Ls -1 ,则反应的活化能等于 1kJmol -1 。 (分数:1.00)解析:13.4kJmol -1 。 解析 根据阿伦尼斯方程可算得答案为 13.4kJmol -1 。37.写出下列操作所用的指示剂:KMnO 4 法测定钙 1,碘量法测定铜 2,Volhard 法测定 B
34、r - 3。 (分数:3.00)解析:7 KMnO 4 (自身指示剂);淀粉;铁铵矾。38.写出苄基-D-吡喃葡萄糖苷的 Haworth 式 1。 (分数:1.00)解析:39.反应 (分数:1.00)解析:解析 酸酐对醇的酯化反应,只生成单酯。40.苯甲醛苯腙的结构式为 1。 (分数:1.00)解析:41. (分数:3.00)解析:42.化合物 (分数:1.00)解析:5-溴螺2,4庚烷。43. (分数:3.00)解析:44.化合物 (分数:1.00)解析:2R,3E-2-(N,N-二甲氨基)-4-溴-3-戊烯酸。45. (分数:2.00)解析:46. (分数:1.00)解析:1-羟基-5-
35、溴-2-萘磺酸。47. (分数:1.00)解析:48.柠檬酸的系统命名是 1。 (分数:1.00)解析:2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸。49.化合物 (分数:1.00)解析:4-羟基-8-乙酰基喹啉。50.完成反应式(只写出主产物): (分数:1.00)解析:51.反-1,4-环己二醇的优势构象的纽曼投影式是 1。 (分数:2.00)解析:三、计算、分析与合成题(总题数:7,分数:55.00)52.(1)“强酸可从弱酸盐中置换出弱酸,反之则不可能”,这种说法是否科学?请举例说明,并以难溶硫化物 MS 为例,讨论影响难溶弱溶盐被强酸溶解反应完成程度的各种因素。 (2)如何选择测量条件,以提高吸
36、光光度分析法的准确度? (分数:7.00)_正确答案:()解析:(1)不科学。如强酸不能从硫化铜中置换出氢硫酸;反之,氢硫酸却可从硫酸铜中置换出硫酸。 难溶硫化物 MS 与强酸反应: MS+2H + =M 2+ +H 2 S 53.称取含有少量惰性杂质的可能含有氢氧化钠、碳酸钠及碳酸氢钠的混合碱试样 1.000g,溶于水,以c(HCl)=0.5000molL -1 的盐酸溶液滴定至酚酞退色,用去 21.00mL;然后加入甲基橙指示剂,用 HCl 继续滴定至橙色出现,共用去盐酸 35.00mL。试问混合碱的组成并计算各组分的质量分数。已知:M(Na 2 CO 3 )=106.0gmol -1 ,
37、M(NaHCO 3 )=84.01gmol -1 ,M(NaOH)=40.01gmol -1 。 (分数:8.00)_正确答案:()解析:由题意可知,V 1 =21.00mL,V 总 =35.00mL,V 2 =V 总 -V 1 =14.00mL 因为 V 1 V 2 ,所以混合碱的组成是 NaOH、Na 2 CO 3 。 54.25时, (1)如果溶液的 pH=7.00,其他物质均处于标准状态,判断反应 HAsO 2 +2H 2 O+2I 2 =H 3 AsO 4 +2I - +2H + 自发进行的方向。 (2)求该反应的标准平衡常数 (分数:8.00)_正确答案:()解析:H 3 AsO
38、4 +2H + +2e - HAsO 2 +2H 2 O = + - - =0.5345V-0.1604V=0.3741V0 反应正向自发进行 (2) 55.计算欲使 c(Fe 3+ )=0.010molL -1 的铁离子开始沉淀和定性沉淀完全时溶液的 pH。已知: (分数:8.00)_正确答案:()解析:Fe(OH) 3 =Fe 3+ +3OH - 开始沉淀时: pH=1.81 定性沉淀完全时,c(Fe 3+ )=10 -5 molL -1 。同法可得: 56.用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。 (1)甘丙甘三肽、淀粉、葡萄糖和果糖; (2)乙酰氯、
39、乙酸酐、乙二胺和乙酰乙酸乙酯。 (分数:8.00)_正确答案:()解析:(1) (2) 57.一个化合物分子式为 C 4 H 8 O 2 (A),(A)对碱、氧化剂及还原剂稳定,但被酸水解后生成 C 2 H 4 O(B)和 C 2 H 6 O 2 (C),(B)与氨基脲反应可生成缩氨脲,(B)与 Fehling 试剂起反应,也能发生碘仿反应。(C)被酸性 KMnO 4 氧化时放出气体(D),将(D)通入 Ca(OH) 2 水溶液中,出现白色沉淀,请写出A、B、C、D 的结构式及各步反应式。 (分数:8.00)_正确答案:()解析:A B C DCO 2 58.(1)由丙烯制备 (分数:8.00)_正确答案:()解析:(1)制备醇类化合物常用醛、酮与格氏试剂反应。目标化合物为叔醇,格氏试剂与酮反应得到叔醇。逆推: 制备: (2)观察产物,苯磺酰胺可以由苯磺酰氯与胺反应得到,苯磺酰氯由苯磺酸制得,苯磺酸由苯磺化制得,由此写出一个可能的倒推过程: 在此过程中,苯先氯化后磺化可以得到对氯苯磺酸,再用 PCl 3 制备出对氯苯磺酰氯: