1、农学硕士联考化学-11 及答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.将 4.5g 某非电解质溶于 125g 水中,测得此溶液凝固点为-0.372,则该物质的相对分子质量为_。(分数:2.00)A.135;B.172.5;C.90;D.180。2.对于反应 2A+3B=3D,下列反应速率表达式正确的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.3.难溶电解质 AB 2 在水中形成饱和溶液,达到平衡时, ,则 (分数:2.00)A.B.C.D.4.下列说法不正确的为_。(分数:2.00)A.色散力普遍存在于各种分子间;B.对
2、硝基苯酚存在分子间氢键;C.PH3 和 BH3 中,P、B 原子杂化类型相同;D.CHCl3 分子的偶极矩不为零。5.下列元素,第一电离能最大的是_。(分数:2.00)AB;BC;CN;DO。6.等温条件下,向 NH 3 H 2 O 溶液中加入少许 NH 4 Cl 晶体,使之溶解。则_。 ANH 3 H 2 O 的 增大; BNH 3 H 2 O 的 (分数:2.00)A.B.C.D.7.以甲基橙为指示剂,用一含有 CO 2 的 NaOH 溶液滴定 HCl 标准溶液以测定 NaOH 溶液的浓度;然后用此氢氧化钠标准溶液滴定试样中 HAc 的含量。则测定结果_。(分数:2.00)A.偏高;B.偏
3、低;C.准确;D.置信区间较窄。8.取相同体积的两份含有相同物质的量 NaOH 和 Na 2 CO 3 的混合液,其中一份用酚酞作指示剂,滴定到终点用去 HCl 的体积为 V 1 ;另一份用甲基橙作指示剂,滴定到终点用去相同浓度 HCl 的体积为 V 2 。则 V 1 与 V 2 关系为_。(分数:2.00)A.V1=2V2;B.2V1=3V2;C.3V1=2V2;D.V2=2V1。9.用少量 AgNO 3 处理FeCl(H 2 O) 5 Br 溶液,将会产生沉淀,沉淀的主要成分是_。(分数:2.00)A.AgBr;B.AgCl;C.AgBr 和 AgCl;D.Fe(OH)2。10.欲使 Mg
4、 2+ 和 EDTA 生成稳定的配位化合物,介质的 pH_。(分数:2.00)A.任意;B.越低越好;C.越高越好;D.应严格控制在一定范围内。11.下列电对,电极电势 不受介质 pH 影响的是_。 AMnO 2 /Mn 2+ ; B CS/H 2 S; D (分数:2.00)A.B.C.D.12.已知 ,则上述电对的各物质中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为_。 A BFe 3+ ,Cu; C (分数:2.00)A.B.C.D.13.原电池 Cu|Cu + Cu 2+ ,Cu + |Pt 和原电池 Cu|Cu 2+ Cu 2+ ,Cu + |Pt 的标准电动势分别为 和 。则_。 A B C
5、D (分数:2.00)A.B.C.D.14.下列情况中,可使分析结果产生负误差的是_。 A.以甲基橙为指示剂,用 c(HCl)=0.1000molL-1的盐酸标准溶液滴定 c(NaOH)0.1molL -1的氢氧化钠溶液; B.在盐酸介质中,用高锰酸钾法测铁; C.用已失去部分结晶水的基准物质标定标准溶液; D.用 Na2C2O4标定 KMnO4溶液时,介质酸度过高。(分数:2.00)A.B.C.D.15.某金属指示剂在溶液中存在下列平衡: (分数:2.00)A.6.3;B.6.3;C.6.311.6;D.6.31。16.下列酚的酸性最弱的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.
6、D.17.下列化合物中碱性最强的是_。(分数:2.00)A.C2H5NH2;B.C6H5NH2;C.(C6H5)2NH;D.(C6H5)3N。18.下列化合物,沸点最高的是_。(分数:2.00)A.乙醇;B.乙醛;C.乙酸;D.乙烷。19.化合物 (分数:2.00)A.2S,4Z;B.2R,4Z;C.2R,4E;D.2S,4E。20.下列自由基的稳定性次序是_。 (分数:2.00)A.(d)(a)(b)(c);B.(a)(d)(b)(c);C.(b)(d)(a)(c);D.(b)(c)(a)(d)。21.下列苯环上的定位基中属于间位定位基的是_。(分数:2.00)A.氨基;B.甲基;C.卤原子
7、;D.硝基。22.下列化合物中,没有芳香性的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.23.下列化合物无旋光性的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.24.下列化合物,分子中存在 p- 共轭作用的化合物是_。(分数:2.00)A.环己醇;B.环己烷;C.苯酚;D.苯甲醇。25.下列几种化合物常温下不与 Lucas 试剂产生混浊的为_。(分数:2.00)A.环戊醇;B.戊醇;C.氯代环戊烷;D.环戊烯。26.下列羰基化合物亲核加成的相对反应活性最大的是_。(分数:2.00)A.HCHO;B.CH3CHO;C.F3CCHO;D.丙酮。27.下列化合物中不与三氯化
8、铁显色的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.28.下列化合物与硝酸银的醇溶液反应生成沉淀最快的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C.D.29.下列反应,属游离基取代反应机理是_。(分数:2.00)A.苯环上的卤代反应;B.苯环侧链上的卤代反应;C.乙醇生成氯乙烷;D.乙醇生成乙烯。30.下列物质中,属于还原糖的是_。(分数:2.00)A.葡萄糖;B.蔗糖;C.淀粉;D.纤维素。二、填空题(总题数:25,分数:35.00)31.气体分子在固体表面的吸附过程,G 10,S 20,降低温度将会使吸附平衡向 3 方向移动。 (分数:3.00)32.24 号元素的基
9、态原子核外电子排布式为 1,是第 2 族元素。 (分数:2.00)33.在量子力学中,量子数 n、l、m 确定电子的 1 运动状态,量子数 m s 确定电子的 2 运动状态。 (分数:2.00)34.已知 298.15K 时, ,则反应 (分数:1.00)35.p(H 2 )=100kPa 时,氢电极的电极电势与溶液 pH 的定量关系为 1。 (分数:1.00)36.饱和甘汞电极由 1 组成,其电极电势比标准甘汞电极 2。 (分数:2.00)37.在相同入射光波长、相同比色皿条件下,溶液(1)和(2)的透光度分别为 50%和 25%。将二溶液等体积混合后,其透光度为 1。 (分数:1.00)3
10、8.将 100 mL c(Na 2 HPO 4 )=0.1 molL -1 的磷酸氢二钠溶液与 80 mL c(H 3 PO 4 )=0.1molL -1 的磷酸溶液混合后,溶液的 pH 为 1。(已知 H 3 PO 4 的 (分数:1.00)39.在 298.15K 时, (分数:1.00)40.配合物二氯草酸根乙二胺合铁()酸钾的化学式为 1。 (分数:1.00)41.反-1-甲基-3-叔丁基环己烷的优势构象为 1。 (分数:1.00)42. 和 (分数:2.00)43.-D-甘露糖哈武斯式为 1。 (分数:1.00)44.取代环丙烷与卤化氢的加成反应,氢原子一般加到含氢最 1 的环碳原子
11、上。环在氢原子最 2 和氢原子最 3 的两个环碳原子之间开裂。 (分数:3.00)45.化合物 (分数:2.00)46.化合物 和 (分数:1.00)47.邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚中可能形成分子内氢键的是 1。 (分数:1.00)48.通过双烯合成反应制备化合物 (分数:2.00)49.乙酰乙酸乙酯的烯醇式结构为 1。 (分数:1.00)50.化合物 和 (分数:1.00)51.乙酸乙酯、乙酰氯、乙酸酐、乙酰胺与甲醇发生醇解反应,活泼性最大的是 1。 (分数:1.00)52.乙二酸、丙二酸、3-丁酮酸三者中最易发生脱羧反应的是 1。 (分数:1.00)53.甲基环戊烷在光照条件下与氯气作用
12、,在反应活性最高的碳原子上发生取代反应的主要产物为 1。 (分数:1.00)54.在 AlCl 3 作用下,苯和 1-氯丙烷反应的主要产物为 1。 (分数:1.00)55. (分数:1.00)三、计算、分析与合成题(总题数:8,分数:55.00)56.氢键的键能与分子间力相当,比化学键要弱得多。但是,氢键却会影响化合物的诸多性质。 请指出氢键分为哪几类,并列举生活中的两例说明氢键对化合物性质的影响。 (分数:6.00)_57.在 1molL -1 的 H 2 SO 4 介质中, 。以 Ce 4+ 滴定 Fe 2+ 时,计算化学计量点电极电势以及终点误差0.1%时电势突跃范围,并选择合适的指示剂
13、。若使用二苯胺磺酸钠指示剂,为减小终点误差,可采取什么措施?为什么? ( (分数:7.00)_58.100 mL 0.20molL -1 AgNO 3 溶液与等体积的 6.4molL -1 氨水混合后,向此溶液中加入 0.3884g K 2 CrO 4 固体(假设体系的体积保持不变)。计算说明是否有 Ag 2 CrO 4 沉淀析出。 已知: (分数:7.00)_59.称取仅含有惰性杂质的红丹(又称铅丹)(Pb 3 O 4 )试样 3.500g,加一移液管 Fe 2+ 标准溶液和足量的稀 H 2 SO 4 于此试样中,发生反应: Pb 3 O 4 +2Fe 2+ +8H + =3Pb 2+ +2
14、Fe 3+ +4H 2 O 溶解作用完成后,过量的 Fe 2+ 需 3.05 mL c(KMnO 4 )=0.04000 molL -1 的高锰酸钾溶液滴定至终点。同样一移液管的上述 Fe 2+ 标准溶液,在酸性介质中用c(KMnO 4 )=0.04000molL -1 的高锰酸钾标准溶液 48.05mL 滴定至终点。计算样品中 Pb 3 O 4 的质量分数。 已知:M(Pb 3 O 4 )=685.6gmol -1 。 (分数:7.00)_60.根据下列 298.15K 条件的数据,判断该温度、标准状态下反应 4C(石墨)+6H 2 (g)+O 2 (g)=2C 2 H 5 OH(l)自发进
15、行的可能性。 (1)实际工作中,不可能利用以上反应测定 C 2 H 5 OH(l)的标准摩尔生成焓。你估计是什么原因? (2)试设计一热力学循环以测定 。 C(石墨) H 2 (g) O 2 (g) C 2 H 5 OH(l) (分数:7.00)_61.用简便并能产生明显现象的化学方法分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程): (1) (2) (分数:7.00)_62.有两种酯类化合物 A、B,分子式均为 C 4 H 6 O 2 。A 在酸性条件下水解成甲醇和另一种化合物C,C 可使 Br 2 /CCl 4 退色。B 在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物 D,D 可发生碘仿反应,也可与
16、托伦试剂作用。试推测 A、B、C、D 可能的结构。 (分数:7.00)_63.按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件) (1)由甲苯合成 2-氯-4-硝基苯甲酸; (2)由乙烯合成 CH 3 CH 2 OCH 2 CH 2 OH。 (分数:7.00)_农学硕士联考化学-11 答案解析(总分:150.00,做题时间:90 分钟)一、单项选择题(总题数:30,分数:60.00)1.将 4.5g 某非电解质溶于 125g 水中,测得此溶液凝固点为-0.372,则该物质的相对分子质量为_。(分数:2.00)A.135;B.172.5;C.90;D.180。 解析:2.对于反应 2A
17、+3B=3D,下列反应速率表达式正确的是_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:3.难溶电解质 AB 2 在水中形成饱和溶液,达到平衡时, ,则 (分数:2.00)A.B.C. D.解析:4.下列说法不正确的为_。(分数:2.00)A.色散力普遍存在于各种分子间;B.对硝基苯酚存在分子间氢键;C.PH3 和 BH3 中,P、B 原子杂化类型相同; D.CHCl3 分子的偶极矩不为零。解析:5.下列元素,第一电离能最大的是_。(分数:2.00)AB;BC;CN; DO。解析:解析 N 原子中,P 轨道半充满,为稳定结构,故答案 C 正确。6.等温条件下,向 NH 3 H
18、2 O 溶液中加入少许 NH 4 Cl 晶体,使之溶解。则_。 ANH 3 H 2 O 的 增大; BNH 3 H 2 O 的 (分数:2.00)A.B.C.D. 解析:7.以甲基橙为指示剂,用一含有 CO 2 的 NaOH 溶液滴定 HCl 标准溶液以测定 NaOH 溶液的浓度;然后用此氢氧化钠标准溶液滴定试样中 HAc 的含量。则测定结果_。(分数:2.00)A.偏高; B.偏低;C.准确;D.置信区间较窄。解析:解析 标定含 的 NaOH 溶液,若用甲基橙指示剂, 作为二元碱转化为 CO 2 ;测定试样中 HAc 时需用酚酞指示剂,此时部分 仅作为一元碱转化为 8.取相同体积的两份含有相
19、同物质的量 NaOH 和 Na 2 CO 3 的混合液,其中一份用酚酞作指示剂,滴定到终点用去 HCl 的体积为 V 1 ;另一份用甲基橙作指示剂,滴定到终点用去相同浓度 HCl 的体积为 V 2 。则 V 1 与 V 2 关系为_。(分数:2.00)A.V1=2V2;B.2V1=3V2;C.3V1=2V2; D.V2=2V1。解析:9.用少量 AgNO 3 处理FeCl(H 2 O) 5 Br 溶液,将会产生沉淀,沉淀的主要成分是_。(分数:2.00)A.AgBr; B.AgCl;C.AgBr 和 AgCl;D.Fe(OH)2。解析:10.欲使 Mg 2+ 和 EDTA 生成稳定的配位化合物
20、,介质的 pH_。(分数:2.00)A.任意;B.越低越好;C.越高越好;D.应严格控制在一定范围内。 解析:11.下列电对,电极电势 不受介质 pH 影响的是_。 AMnO 2 /Mn 2+ ; B CS/H 2 S; D (分数:2.00)A.B.C.D. 解析:12.已知 ,则上述电对的各物质中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为_。 A BFe 3+ ,Cu; C (分数:2.00)A.B.C. D.解析:13.原电池 Cu|Cu + Cu 2+ ,Cu + |Pt 和原电池 Cu|Cu 2+ Cu 2+ ,Cu + |Pt 的标准电动势分别为 和 。则_。 A B C D (分数:2.0
21、0)A.B. C.D.解析:解析 又: 得: 即: 14.下列情况中,可使分析结果产生负误差的是_。 A.以甲基橙为指示剂,用 c(HCl)=0.1000molL-1的盐酸标准溶液滴定 c(NaOH)0.1molL -1的氢氧化钠溶液; B.在盐酸介质中,用高锰酸钾法测铁; C.用已失去部分结晶水的基准物质标定标准溶液; D.用 Na2C2O4标定 KMnO4溶液时,介质酸度过高。(分数:2.00)A.B.C. D.解析:15.某金属指示剂在溶液中存在下列平衡: (分数:2.00)A.6.3;B.6.3;C.6.311.6; D.6.31。解析:16.下列酚的酸性最弱的是_。 A B C D
22、(分数:2.00)A.B.C. D.解析:17.下列化合物中碱性最强的是_。(分数:2.00)A.C2H5NH2; B.C6H5NH2;C.(C6H5)2NH;D.(C6H5)3N。解析:解析 芳香胺由于存在 p- 共轭效应,N 原子上电子云密度减小,其碱性较脂肪胺弱。18.下列化合物,沸点最高的是_。(分数:2.00)A.乙醇;B.乙醛;C.乙酸; D.乙烷。解析:解析 低分子量的一元脂肪羧酸常以氢键结合形成二聚体,表现分子间作用力很强。19.化合物 (分数:2.00)A.2S,4Z; B.2R,4Z;C.2R,4E;D.2S,4E。解析:解析 20.下列自由基的稳定性次序是_。 (分数:2
23、.00)A.(d)(a)(b)(c);B.(a)(d)(b)(c);C.(b)(d)(a)(c);D.(b)(c)(a)(d)。 解析:解析 游离基稳定性按伯、仲、叔递增,苄基型和烯丙基型更稳定。选项(b)是二苯甲基游离基,稳定性最高。21.下列苯环上的定位基中属于间位定位基的是_。(分数:2.00)A.氨基;B.甲基;C.卤原子;D.硝基。 解析:解析 氨基与苯环有 p- 共轭,给电子;甲基对苯环有+I 效应,给电子;给电子基都是邻、对位定位基。卤原子与苯环有 p- 共轭,然而电负性强使其为吸电子基,但卤原子仍为邻、对位定位基。硝基与苯环有 - 共轭,吸电子,除卤原子外,吸电子基都是间位定位
24、基。22.下列化合物中,没有芳香性的是_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 环上 p 电子数是 8,不符合休克尔规则。23.下列化合物无旋光性的是_。 A B C D (分数:2.00)A. B.C.D.解析:解析 24.下列化合物,分子中存在 p- 共轭作用的化合物是_。(分数:2.00)A.环己醇;B.环己烷;C.苯酚; D.苯甲醇。解析:25.下列几种化合物常温下不与 Lucas 试剂产生混浊的为_。(分数:2.00)A.环戊醇;B.戊醇; C.氯代环戊烷;D.环戊烯。解析:解析 仲醇于室温下几分钟后即反应产生混浊,伯醇常温下不反应;氯代环戊烷虽不能与 L
25、ucas试剂反应,但由于不溶于其中,也产生混浊;环戊烯能与 HCl 发生加成反应,产物是氯代环戊烷,也产生混浊。26.下列羰基化合物亲核加成的相对反应活性最大的是_。(分数:2.00)A.HCHO;B.CH3CHO;C.F3CCHO; D.丙酮。解析:解析 影响亲核加成反应的因素主要是羰基碳的电正性,羰基上连吸电子基越多,羰基碳电正性越强,亲核加成反应活性越高,-CF 2 是强吸电子基,是羰基碳电正性增强。27.下列化合物中不与三氯化铁显色的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B. C.D.解析:解析 三氯化铁可与包括酚在内的具有烯醇式结构的化合物显色,苯甲醚没有这种结构,不使三氯化
26、铁显色。28.下列化合物与硝酸银的醇溶液反应生成沉淀最快的是_。 A B C D (分数:2.00)A.B.C. D.解析:解析 卤代烃与硝酸银的醇溶液的反应属 S N 1 反应,苄基型卤代烃发生与硝酸银的醇溶液反应很快。29.下列反应,属游离基取代反应机理是_。(分数:2.00)A.苯环上的卤代反应;B.苯环侧链上的卤代反应; C.乙醇生成氯乙烷;D.乙醇生成乙烯。解析:30.下列物质中,属于还原糖的是_。(分数:2.00)A.葡萄糖; B.蔗糖;C.淀粉;D.纤维素。解析:二、填空题(总题数:25,分数:35.00)31.气体分子在固体表面的吸附过程,G 10,S 20,降低温度将会使吸附
27、平衡向 3 方向移动。 (分数:3.00)解析:;吸附。32.24 号元素的基态原子核外电子排布式为 1,是第 2 族元素。 (分数:2.00)解析:1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5 4s 1 ;VIB。33.在量子力学中,量子数 n、l、m 确定电子的 1 运动状态,量子数 m s 确定电子的 2 运动状态。 (分数:2.00)解析:核外;自旋。34.已知 298.15K 时, ,则反应 (分数:1.00)解析:1.410 -4 。35.p(H 2 )=100kPa 时,氢电极的电极电势与溶液 pH 的定量关系为 1。 (分数:1.00)解析:36.饱和甘汞电极由
28、1 组成,其电极电势比标准甘汞电极 2。 (分数:2.00)解析:Hg 2 Cl 2 (s)、Hg(l)、KCl(aq);低。37.在相同入射光波长、相同比色皿条件下,溶液(1)和(2)的透光度分别为 50%和 25%。将二溶液等体积混合后,其透光度为 1。 (分数:1.00)解析:35%。 解析 A 1 =-lgT 1 =0.30, A 2 =-lgT 2 =0.60 二溶液等体积混合后: 38.将 100 mL c(Na 2 HPO 4 )=0.1 molL -1 的磷酸氢二钠溶液与 80 mL c(H 3 PO 4 )=0.1molL -1 的磷酸溶液混合后,溶液的 pH 为 1。(已知
29、 H 3 PO 4 的 (分数:1.00)解析:30解析 (形成39.在 298.15K 时, (分数:1.00)解析:8.410 -5 。40.配合物二氯草酸根乙二胺合铁()酸钾的化学式为 1。 (分数:1.00)解析:KFeCl 2 (C 2 O 4 )(en)。41.反-1-甲基-3-叔丁基环己烷的优势构象为 1。 (分数:1.00)解析:42. 和 (分数:2.00)解析:(Z)-苯乙酮肟;乙醛缩二乙醇。43.-D-甘露糖哈武斯式为 1。 (分数:1.00)解析:解析 -D-甘露糖与 -D-葡萄糖互为 2 位差向异构体,熟记后者的构型式就可以顺利解答这类题。44.取代环丙烷与卤化氢的加
30、成反应,氢原子一般加到含氢最 1 的环碳原子上。环在氢原子最 2 和氢原子最 3 的两个环碳原子之间开裂。 (分数:3.00)解析:多;多;少。45.化合物 (分数:2.00)解析:2R,3R。46.化合物 和 (分数:1.00)解析:解析 碱性强弱可以由其共轭酸的强弱来判断。酚的酸性比醇强,醇钠碱性比酚钠强;三级醇的醇钠由于 -C 上取代烷基多,给电子效应强,碱性比二级醇的醇钠强。47.邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚中可能形成分子内氢键的是 1。 (分数:1.00)解析:邻苯二酚。48.通过双烯合成反应制备化合物 (分数:2.00)解析:49.乙酰乙酸乙酯的烯醇式结构为 1。 (分数:1.00
31、)解析:50.化合物 和 (分数:1.00)解析:51.乙酸乙酯、乙酰氯、乙酸酐、乙酰胺与甲醇发生醇解反应,活泼性最大的是 1。 (分数:1.00)解析:乙酰氯。52.乙二酸、丙二酸、3-丁酮酸三者中最易发生脱羧反应的是 1。 (分数:1.00)解析:3-丁酮酸。53.甲基环戊烷在光照条件下与氯气作用,在反应活性最高的碳原子上发生取代反应的主要产物为 1。 (分数:1.00)解析:54.在 AlCl 3 作用下,苯和 1-氯丙烷反应的主要产物为 1。 (分数:1.00)解析:55. (分数:1.00)解析:三、计算、分析与合成题(总题数:8,分数:55.00)56.氢键的键能与分子间力相当,比
32、化学键要弱得多。但是,氢键却会影响化合物的诸多性质。 请指出氢键分为哪几类,并列举生活中的两例说明氢键对化合物性质的影响。 (分数:6.00)_正确答案:()解析:氢键分为分子间氢键和分子内氢键两种。分子间的氢键导致 H 2 O、HF、NH 3 的熔点和沸点较同族氢化物的高;乙醇和水之间可行成分子间氢键,故水和乙醇可以任意比互溶;甘油可以形成分子间氢键,导致其黏度较大;冰的分子间形成了氢键,其密度小于水;HF 形成分子间氢键,导致 HF 溶液的酸性增强。57.在 1molL -1 的 H 2 SO 4 介质中, 。以 Ce 4+ 滴定 Fe 2+ 时,计算化学计量点电极电势以及终点误差0.1%
33、时电势突跃范围,并选择合适的指示剂。若使用二苯胺磺酸钠指示剂,为减小终点误差,可采取什么措施?为什么? ( (分数:7.00)_正确答案:()解析:(1)化学计量点: sp (2) 突跃范围为:0.86V1.26V (3)指示剂:邻二氮菲-亚铁 以二苯胺磺酸钠为指示剂,可加入 H 3 PO 4 。磷酸与铁生成稳定的元色配合物Fe(HPO 4 ) 2 - ,降低 58.100 mL 0.20molL -1 AgNO 3 溶液与等体积的 6.4molL -1 氨水混合后,向此溶液中加入 0.3884g K 2 CrO 4 固体(假设体系的体积保持不变)。计算说明是否有 Ag 2 CrO 4 沉淀析
34、出。 已知: (分数:7.00)_正确答案:()解析:混合后相关离子的浓度为:c(Ag + )=0.10molL -1 ,c(NH 3 )=3.2molL -1 设混合后溶液中c(Ag + )=xmolL -1 59.称取仅含有惰性杂质的红丹(又称铅丹)(Pb 3 O 4 )试样 3.500g,加一移液管 Fe 2+ 标准溶液和足量的稀 H 2 SO 4 于此试样中,发生反应: Pb 3 O 4 +2Fe 2+ +8H + =3Pb 2+ +2Fe 3+ +4H 2 O 溶解作用完成后,过量的 Fe 2+ 需 3.05 mL c(KMnO 4 )=0.04000 molL -1 的高锰酸钾溶液
35、滴定至终点。同样一移液管的上述 Fe 2+ 标准溶液,在酸性介质中用c(KMnO 4 )=0.04000molL -1 的高锰酸钾标准溶液 48.05mL 滴定至终点。计算样品中 Pb 3 O 4 的质量分数。 已知:M(Pb 3 O 4 )=685.6gmol -1 。 (分数:7.00)_正确答案:()解析: Pb 3 O 4 +2Fe 2+ +8H + =3Pb 2+ +2Fe 3+ +4H 2 O 60.根据下列 298.15K 条件的数据,判断该温度、标准状态下反应 4C(石墨)+6H 2 (g)+O 2 (g)=2C 2 H 5 OH(l)自发进行的可能性。 (1)实际工作中,不可
36、能利用以上反应测定 C 2 H 5 OH(l)的标准摩尔生成焓。你估计是什么原因? (2)试设计一热力学循环以测定 。 C(石墨) H 2 (g) O 2 (g) C 2 H 5 OH(l) (分数:7.00)_正确答案:()解析:(1) 故根据热力学原理判断,该反应有可能自发进行。(2)反应速率过慢,实际上不能发生。 (3)可利用下列反应设计热力学循环: 故: 61.用简便并能产生明显现象的化学方法分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程): (1) (2) (分数:7.00)_正确答案:()解析:鉴别 (1) (2) 62.有两种酯类化合物A、B,分子式均为 C 4 H 6 O 2 。
37、A 在酸性条件下水解成甲醇和另一种化合物C,C 可使Br 2 /CCl 4 退色。B 在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物D,D 可发生碘仿反应,也可与托伦试剂作用。试推测A、B、C、D 可能的结构。 (分数:7.00)_正确答案:()解析:A、B 都有2 个不饱和度。A 是 3碳羧酸 C 的甲酯,因此C 只能是丙烯酸 CH 2 CHCOOH,A 是丙烯酸甲酯CH 2 CHCO 2 CH 3 。B的水解产物D 既能发生碘仿反应,又能与吐伦试剂作用,D 只能是乙醛 CH 3 CHO,酯水解能生成羧酸和乙醛,B 只能是羧酸的乙烯酯,按碳数,B是乙酸乙烯酯 CH 3 CO 2 CH 63.按照要求
38、制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件) (1)由甲苯合成 2-氯-4-硝基苯甲酸; (2)由乙烯合成 CH 3 CH 2 OCH 2 CH 2 OH。 (分数:7.00)_正确答案:()解析:(1)比较产物和反应物可以看出,完成制备需要向苯环上引入1 个硝基和1 个氯原子,还需将甲基转换成羧基;制备过程中,要利用羧基(甲基)的定位效应,使硝基进入到羧基的对位,这不符合羧基的定位特征,却符合甲基的定位特征,所以要先硝化、后氧化;在羧基邻位引入氯原子也要先氯化、后氧化,此时最好还有硝基、甲基的共同定位作用: (2)切断产物 CH 3 CH 2 O CH 2 CH 2 OH,推出 2 个 2碳原料,制备乙二醇单醚可以用环氧乙烷与醇作用: 另法:从制备醚的基本方法出发,找出 1 个卤代烃和 1 个醇钠,通过缩合反应得到醚: