1、Norme internationale . INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEYHAPOflHAR OPrAHM3ALlMR fl0 CTAHAPTM3Al il faut donc les liminer selon des traitements appropris (voir annexe CI. 3 Principe Titrage potentiomtrique des ions chlorure (Cl - ) avec une solu- tion titre de nitrate dargent, en mili
2、eu acide et en prsence dactone, suivi laide dlectrodes dargent ou dune lec- trode slective des ions chlorure ou des ions argent (lectrode de mesurage) et au calomel ou au sulfate de mercure(l) (lec- trode de rfrence). Dautres couples dlectrodes ont t pr- coniss (par exemple argent-platine, calomel-p
3、latine), mais les essais effectus ont dmontr que le meilleur saut de potentiel est obtenu avec les couples prcdemment indiqus. NOTE - Le mode opratoire est dcrit pour une mise en uvre manuelle, mais on peut videmment lappliquer en utilisant un disposi- tif de dosage automatique. 4 Ractifs Au cours d
4、e lanalyse, utiliser uniquement des ractifs de qua- lit analytique reconnue, et de leau distille ou de leau de puret quivalente. 4.1 Actone. 4.2 Acide nitrique, Q 140 g/ml environ, solution 68 % fmlm) environ. 4.3 Nitrate de potassium, solution sature la temprature ambiante. 4.4 Nitrate dargent, sol
5、ution, c(AgN03) = 01 mol/1 envi- ron. Dissoudre, dans une fiole jauge de 500 ml, 85 g de nitrate dargent, complter au volume et homogniser. Conserver la solution dans un flacon en verre sombre. 4.5 Nitrate dargent, solutions, c(AgNO,) = 001 ou 0,004 mol/1 environ. Choisir la solution approprie suiva
6、nt les indications du tableau relatif 6.1. Prparer la solution choisie au moment de lemploi, partir de la solution de nitrate dargent (4.4) en la diluant opportunment en fiole jauge. NOTE - Si la solution 4.4 est utilise directement comme indiqu dans le tableau relatif 6.1, elle doit tre talonne sui
7、vant les modalits sp- cifies en 6.2. Si lon utilise les solutions prpares partir de la solu- tion 4.4 (voir 4.5), ltalonnage de la solution 4.4 nest plus ncessaire. II suffira dtalonner la solution choisie en 4.5, toujours suivant les modalits spcifies en 6.2. SO 62274982 (FI 4.6 Chlorure de potassi
8、um, solution talon de rfrence, c(KCI) = OI1 mol/1 exactement. Peser, 0,000 1 g prs, 3,727 6 g de chlorure de potassium pralablement sch durant 1 h 130 OC environ et refroidi en dessiccateur. Les dissoudre dans un peu deau et transvaser quantitativement la solution dans une fiole jauge de 500 ml. Com
9、plter au volume et homogniser. Cette solution ne doit pas tre conserve plus dun mois. 4.7 Chlorure de potassium, solutions talons de rfrence, c(KCI) = OI01 ou 0,004 mol/1 exactement. Utiliser la solution de concentration correspondant celle de la solution de nitrate dargent choisie pour le titrage.
10、Prparer la solution utiliser au moment de lemploi, partir de la solution de chlorure de potassium (4.6) en la diluant opportu- nment en fiole jauge. 5 Appareillage Matriel courant de laboratoire, et 5.1 Appareillage pour potentiomtrie, comprenant 5.1.1 Potentiomtre, sensibilit dau moins 2 mV (potent
11、iel de -500 + 500 mV). 5.1.2 lectrode de rfrence 5.1.2.1 lectrode au calomel, munie dun rservoir rempli de solution sature de chlorure de potassium, ou 5.1.2.2 lectrode au sulfate de mercure( 1). 5.1.3 Pont, contenant de la solution sature de nitrate de potassium (4.31, reli llectrode au calomel (5.
12、1.2.1) et muni, ses extrmits, de diaphragmes poreux, utiliser uniquement dans le cas demploi dune lectrode au calomel. 5.1.4 lectrode de mesurage 5.1.4.1 lectrode dargent, ou 5.1.4.2 lectrode slective des ions chlorure ou des ions argent. 5.2 Agitateur magntique, avec barreau enrob de polyt- trafluo
13、rothylne (PTFE) . 5.3 Burettes pointe effile, gradues en OI02 ou OI01 ml. 6 Mode opratoire 6.1 Prise dessai et prparation de la solution dessai Peser une masse de lchantillon pour essai et prparer la solu- tion dessai, suivant les spcifications de la Norme internatio- nale relative au produit consid
14、r, en ayant soin que la concen- tration en ions chlorure de la solution dessai, exprime en milli- grammes par litre, soit comprise entre 1 et 1 500. Selon la teneur prsume en ions chlorure, oprer sur la totalit de la solution dessai ou sur une partie aliquote convenable et utiliser, pour le titrage,
15、 la solution de nitrate dargent de concentration approprie, comme indiqu dans le tableau ci-dessous. 6.2 Dtermination de lessai blanc et talonnage de la solution de nitrate dargent choisie 6.2.1 Prparation de la solution de lessai blanc Effectuer, paralllement au dosage (6.3) un essai blanc en utili
16、sant les mmes quantits de tous les ractifs que celles utili- ses pour la prparation de la solution dessai, mais en omet- tant la prise dessai. Amener le volume de la solution au mme volume que celui de la solution dessai. NOTE - Si lon doit oprer sur la totalit de la solution dessai, prpa- rer la so
17、lution de lessai blanc en double afin de permettre lexcution des deux titrages prvus en 6.2.2 et 6.2.3. 6.2.2 Prparation de la solution talonner Placer la solution de lessai blanc (6.2.11, ou une partie ali- quote de volume gal celui quon utilise pour le dosage (voir le tableau relatif 6.11, dans un
18、 bcher de capacit convenable. Ajouter, laide de lune des burettes (5.31, 500 ml de la solu- tion talon de rfrence de chlorure de potassium de concen- tration approprie (4.6 ou 4.7). Tableau Concentration prsume Partie aliquote prlever Concentration en CI- de la solution dessai Volume Masse correspon
19、dante de la solution de CI- c(AgN03) mg/l ml mg mol/1 1 20 50” 0,05 1 20 50 20 0,4 1 0,004 5o250 20 1 5 0,Ol 250 1 500 50 12,5 75 01 * Utiliser la mthode de lajout dos (voir la note en 6.3.1). 2 ISO 62274982 (F) Si la solution rsultante est alcaline, la neutraliser avec la solu- tion dacide nitrique
20、 (4.21, en refroidissant si ncessaire, et ajouter 2 ml en excs de cet acide. Ajouter dans le bcher de lactone (4.1) en quantit telle que le rapport actonekolution aqueuse soit, de prfrence, de 80/10 ( V/ v), mais, en tout cas, non infrieure 50/50 ( V/ v). Cepen- dant, lorsque la concentration de la
21、solution de nitrate dargent est suprieure 0,Ol mol/l, on peut oprer en labsence dac- tone. NOTE - La solution soumettre au titrage doit avoir un volume de 50 ml au moins afin dviter une acidit nitrique trop leve qui pourrait endommager llectrode dargent. 6.2.3 Titrage Introduire le barreau de lagita
22、teur magntique (5.21, placer le bcher sur lagitateur et mettre celui-ci en marche. Plonger dans la solution llectrode de mesurage (5.1.4) et llectrode de rfrence (5.1.2). Si lon utilise llectrode au calomel (5.1.2.11, introduire, la place de llectrode de rfrence, une extrmit du pont (5.1.3) et plong
23、er lautre extrmit du pont dans un bcher deau contenant llectrode au calomel. Brancher les lectrodes au potentiomtre (5.1.1) et noter la valeur du poten- tiel de dpart, aprs avoir vrifi le zro de lappareil. Titrer laide dune autre burette (5.3) avec la solution de nitrate dargent - de concentration c
24、orrespondant celle de la solution de rfrence de chlorure de potassium utilise - ajou- te par fractions de 0,l ml pour les solutions 0,004 mol/1 et de 0,05 ml pour les solutions 0,Ol et 0,l mol/l. Attendre aprs chaque ajout la stabilisation du potentiel. Noter, dans les deux premires colonnes dun tab
25、leau, les volu- mes ajouts au fur et mesure, ainsi que les valeurs correspon- dantes du potentiel. Dans une troisime colonne, noter les incrments successifs du potentiel E (AIE). Noter, dans une quatrime colonne, les diffrences (A2E), positives ou ngatives, entre les incrments du potentiel (A$?). La
26、 fin du titrage correspond laddition de 0,2 ml ou, respecti- vement, de 0,l ml ou de 0,05 ml ( VI) de la solution de nitrate dargent, qui donne la valeur maximale de AIE. Pour calculer le volume exact, VEa, de la solution de nitrate dargent correspondant la fin de la raction, appliquer la for- mule
27、VEQ = b est la dernire valeur de A2E avec signe +; B est la somme des valeurs absolues du dernier A$? avec signe + et du premier A$Zavec signe - (voir exemple dans lannexe A). Rpter les oprations spcifies en 6.2.2 et 6.2.3, en utilisant cette fois 10,OO ml la place de 5,00 ml de la solution talon de
28、 rfrence de chlorure de potassium. NOTE - Si le rsultat du titrage est approximativement connu, on peut ajouter la majeure partie de la solution titrante en une seule fois. Par consquent, dans le cas spcifique, pour les 5,00 ml de solution talon de rfrence de chlorure de potassium, on peut ajouter 4
29、 ml de la solution titrante et, pour les 10,OO ml, 9 ml de la solution titrante. 6.2.4 Calcul de la concentration de la solution La concentration de la solution de nitrate dargent, exprime en moles de AgN03 par litre, est donne par la formule c(AgN03) = cKCI) x 5 Y2 - Y3 c(KCI) est la concentration,
30、 exprime en moles par litre, de la solution talon de rfrence de chlorure de potassium utilise; V2 est la valeur, en millilitres, de VEa, correspondant au titrage de 10 ml de la solution talon de rfrence de chlorure de potassium utilise, en prsence de la solution de lessai blanc; V3 est la valeur, en
31、 millilitres, de V,zo, correspondant au titrage de 5 ml de la solution talon de rfrence de chlorure de potassium utilise, en prsence de la solution de lessai blanc; 5 est la diffrence, en millilitres, entre les deux volumes prlevs de la solution talon de rfrence de chlorure de potassium utilise. 6.2
32、.5 Calcul de la valeur de lessai blanc La valeur de lessai blanc des ractifs, V4, est donne, en millilitres, par la formule VJ = 2 v3 - v2 o V2 et V3 ont les mmes significations quen 6.2.4. 6.3 Dosage o 6.3.1 Prparation de la solution soumettre au titrage Vo est le volume, en millilitres, de la solu
33、tion de nitrate dargent, immdiatement infrieur au volume qui a donn Iincrment maximal de AIE; VI est le volume, en millilitres, de la solution de nitrate dargent, correspondant la dernire fraction ajoute (0,2 ou 0,l ou 0,05 ml, selon la solution utilise); Introduire une quantit approprie de la solut
34、ion dessai (voir le tableau relatif 6.1) dans un bcher. Ensuite, procder selon les modalits spcifies en 6.2.2, partir du deuxime alina (Si la solution rsultante est alcaline, . . J). NOTE - Si la teneur en ions chlorure est trs faible (cest-dire si le volume de la solution de nitrate dargent de conc
35、entration approprie, 3 ISO 6227-1982 (FI prvu pour le titrage, est infrieur 1 ml environ), ajouter, la solution a titrer, un volume connu et exactement mesur (par exemple 5,00 ml) de la solution talon de rfrence de chlorure de potassium de mme concentration. Tenir compte de cet ajout dans le calcul
36、des rsultats. Lajout, titre dexemple, de 5,00 ml de la solution talon de rfrence permet dutiliser le titrage dj effectu en 6.2.3 en prsence de la solu- tion de lessai blanc, comme indiqu en 6.2.2. 6.3.2 Titrage Titrer la solution obtenue en 6.3.1 avec la solution titre de nitrate dargent de concentr
37、ation approprie (voir, titre dexemple, le tableau relatif 6.1), selon les modalits spci- fies en 6.2.3. Ce volume est dsign par Vs. 7 Expression des rsultats La masse, en grammes, de chlorures, exprims en chlore (Cl), dans la solution dessai, est donne par la formule (Vs - t(b) x c x 0,035 45 x f-D
38、o Vs est le volume, en millilitres, de VEa, correspondant au dosage (6.3.2); V, est la valeur, en millilitres, de lessai blanc des ractifs (6.2.5); c est la concentration relle, en moles par litre, de la solu- tion de nitrate dargent utilise pour le titrage (6.2.4); rb est le rapport du volume de la
39、 solution dessai au volume de la partie aliquote prleve pour le dosage; 0,035 45 est la masse, en grammes, de chlore (CI) corres- pondant 1 ml de solution de nitrate dargent 1 mol/1 exactement. NOTE - Dans le cas de la mthode par ajouts (voir la note en 6.3.11, en utilisant un ajout de 5,00 ml de so
40、lution talon de rfrence de chlo- rure de potassium, la formule devient wrj - v3) x c x 0,035 45 x rD o Vs, c et rb ont les mmes valeurs que dans la formule prcdente; V3 est le volume, en millilitres, dfini en 6.2.4. La Norme internationale relative au produit considr donnera la formule appliquer pou
41、r le calcul. 8 Procs-verbal dessai Le procs-verbal dessai doit contenir les indications suivantes : a) identification de lchantillon; b) rfrence de la mthode gnrale utilise et de la Norme internationale relative au produit analys (voir annexe D); c) rsultats, ainsi que la forme sous laquelle ils sont expri- ms; d) compte rendu de tous dtails particuliers ventuels rele- vs au cours de lessai; e) compte rendu de toutes oprations non prvues dans la prsente Norme internationale ou dans la Norme internatio- nale relative au produit analys, ou de toutes oprations facultatives. 4
