1、Alliages de nickel Dosage du niobium Mthode par spectromtrie dmission atomique plasma induit par haute frquence Nickel alloys Determination of niobium Inductively coupled plasma/atomic emission spectrometric method ISO 2011 Deuxime dition 2011-09-01 ISO 22033 NORME INTERNATIONALE Numro de rfrence IS
2、O 22033:2011(F)ISO 22033:2011(F)DOCUMENT PROTG PAR COPYRIGHT ISO 2011 Droits de reproduction rservs. Sauf prescription diffrente, aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilise sous quelque forme que ce soit et par aucun procd, lectronique ou mcanique, y compris la photocopie e
3、t les microfilms, sans laccord crit de lISO ladresse ci-aprs ou du comit membre de lISO dans le pays du demandeur. ISO copyright office Case postale 56 CH-1211 Geneva 20 Tel. + 41 22 749 01 11 Fax + 41 22 749 09 47 E-mail copyrightiso.org Web www.iso.org Publi en Suisse ii ISO 2011 Tous droits rserv
4、sISO 22033:2011(F)Sommaire Page Avant-propos .iv 1 Domaine dapplication . 1 2 Rfrences normatives 1 3 Principe 1 4 Ractifs 2 5 Appareillage 3 6 Prlvement et prparation des chantillons 4 7 Mode opratoire . 4 7.1 Prise dessai . 4 7.2 Prparation de la solution dessai, T Nb4 7.3 Optimisation du spectrom
5、tre . 5 7.4 Analyse prliminaire de la solution dessai . 5 7.5 Prparation des solutions talons dencadrement, K l,Nbet K h,Nb5 7.6 Mesurage des solutions dessai 6 8 Expression des rsultats . 6 8.1 Mthode de calcul . 6 8.2 Fidlit 6 8.3 Justesse . 7 9 Rapport dessai 7 Annexe A (normative) Contrle des pe
6、rformances dun spectromtre dmission atomique plasma induit par haute frquence 9 Annexe B (informative) Longueurs donde suggres et interfrences spectrales possibles pour la dtermination du niobium par spectromtrie dmission atomique plasma induit par haute frquence . 11 Annexe C (informative) Informat
7、ions relatives au programme dessais .12 ISO 2011 Tous droits rservs iiiAvant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de lISO). Llaboration des Normes internationales est en gnral confie aux comits tec
8、hniques de lISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique cr cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec lISO participent galement aux travaux. LISO collabore troitement avec la Commission lectr
9、otechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation lectrotechnique. Les Normes internationales sont rdiges conformment aux rgles donnes dans les Directives ISO/CEI, Partie 2. La tche principale des comits techniques est dlaborer les Normes internationales. Les projets de Normes inte
10、rnationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert lapprobation de 75 % au moins des comits membres votants. Lattention est appele sur le fait que certains des lments du prsent document peuvent faire lobjet de
11、 droits de proprit intellectuelle ou de droits analogues. LISO ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de proprit et averti de leur existence. LISO 22033 a t labore par le comit technique ISO/TC 155, Nickel et alliages de nickel, sous-comit SC 3, Analyse du nick
12、el, du ferro-nickel et des alliages de nickel. Cette deuxime dition annule et remplace la premire dition (ISO 22033:2005), dont elle constitue une rvision mineure. ISO 22033:2011(F)iv ISO 2011 Tous droits rservsNORME INTERNATIONALE ISO 22033:2011(F)Alliages de nickel Dosage du niobium Mthode par spe
13、ctromtrie dmission atomique plasma induit par haute frquence 1 Domaine dapplication La prsente Norme internationale spcifie une mthode par spectromtrie dmission atomique plasma induit par haute frquence, pour le dosage du niobium entre 0,1 % et 10 % (fraction massique), dans les alliages de nickel.
14、2 Rfrences normatives Les documents de rfrence suivants sont indispensables pour lapplication du prsent document. Pour les rfrences dates, seule ldition cite sapplique. Pour les rfrences non dates, la dernire dition du document de rfrence sapplique (y compris les ventuels amendements). ISO 648:2008,
15、 Verrerie de laboratoire Pipettes un volume ISO 1042:1998, Verrerie de laboratoire Fioles jauges un trait ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire usage analytique Spcification et mthodes dessai ISO 5725-1:1994, Exactitude (justesse et fidlit) des rsultats et mthodes de mesure Partie 1: Principes gnraux
16、et dfinitions ISO 5725-2:1994, Exactitude (justesse et fidlit) des rsultats et mthodes de mesure Partie 2: Mthode de base pour la dtermination de la rptabilit et de la reproductibilit dune mthode de mesure normalise ISO 5725-3:1994, Exactitude (justesse et fidlit) des rsultats et mthodes de mesure P
17、artie 3: Mesures intermdiaires de la fidlit dune mthode de mesure normalise 3 Principe Mise en solution dune prise dessai dans un mlange dacide chlorhydrique, dacide nitrique et dacide phosphorique, puis vaporation jusqu mission de fumes blanches avec un mlange dacide phosphorique et dacide perchlor
18、ique. Ajout dacide fluorhydrique et, ventuellement, dun lment talon de rfrence interne, puis dilution de la solution un volume connu. Nbulisation de la solution dans un spectromtre dmission atomique plasma induit par haute frquence et mesurage de lintensit de la lumire mise par le niobium et, le cas
19、 chant, de la lumire mise simultanment par llment talon de rfrence interne. Le Tableau 1 fournit des exemples de longueurs donde de mesure pour le niobium. La mthode fait appel un talonnage tabli sur la base dune quasi-identit de la composition des solutions dtalonnage et de la solution chantillon e
20、t dun encadrement entre 0,75 % et 1,25 % (fractions massiques) de la teneur suppose en niobium dans lchantillon analyser. La concentration de chacun des autres lments prsents dans lchantillon doit donc tre connue approximativement. Si ces concentrations ne sont pas connues, lchantillon doit tre anal
21、ys par le biais dune mthode semi-quantitative. Lavantage du mode opratoire prsent ici est que toutes les interfrences possibles de la matrice seront automatiquement compenses, ce qui lui confre une grande exactitude. Cela est particulirement crucial lorsquil sagit dinterfrences spectrales qui peuven
22、t tre trs importantes dans le cas de compositions hautement allies. Toutes les interfrences possibles doivent tre maintenues un niveau minimal. De ce fait, il est fondamental que le spectromtre utilis rponde aux critres de performance spcifis dans la mthode pour les longueurs donde de mesure retenue
23、s. ISO 2011 Tous droits rservs 1Les longueurs donde de mesure 309,41 nm et 316,34 nm ont fait lobjet dune tude approfondie (voir Annexe B). Les interfrences les plus importantes qui existent sont reportes dans le Tableau B.1. Si lutilisation dautres longueurs donde de mesure est envisage, un examen
24、systmatique doit tre pralablement men pour que les interfrences ventuelles ne soient pas plus leves que les valeurs rpertories dans lAnnexe B. Il convient que la longueur donde de mesure correspondant llment talon de rfrence interne soit prcautionneusement choisie. Il est recommand dutiliser le scan
25、dium 363,07 nm. Cette longueur donde dmission ne prsente aucune interfrence due aux teneurs des diffrents lments habituellement prsents dans la composition des diffrentes nuances dalliages de nickel. Tableau 1 Exemples de longueurs donde de mesure pour le niobium lment Longueurs donde de mesure nm N
26、iobium 295,09 309,41 316,34 319,11 319,50 NOTE Lutilisation dun talon de rfrence interne nest pas indispensable puisque aucune diffrence significative na t dcele entre les laboratoires ayant opr avec ou sans un talon de rfrence interne. 4 Ractifs Au cours de lanalyse et sauf indication contraire, ut
27、iliser uniquement des ractifs de qualit analytique reconnue et de leau de qualit 2 conformment aux spcifications de lISO 3696:1987. 4.1 Acide fluorhydrique, HF, 40 % (fraction massique), = 1,14 g/ml ou 50 % (fraction massique), = 1,17 g/ml. AVERTISSEMENT Lacide fluorhydrique est extrmement irritant
28、et corrosif pour la peau et pour les muqueuses et provoque de graves brlures qui sont trs lentes gurir. En cas de contact avec la peau, rincer abondamment avec de leau, appliquer une pommade en gel contenant 2,5 % (fraction massique) de gluconate de calcium et consulter un mdecin sans tarder. 4.2 Ac
29、ide chlorhydrique, HCl, = 1,19 g/ml. 4.3 Acide nitrique, HNO 3 , = 1,40 g/ml. 4.4 Acide phosphorique, H 3 PO 4 , = 1,70 g/ml. 4.5 Acide perchlorique, HClO 4 , 60 % (fraction massique), = 1,54 g/ml ou 70 % (fraction massique), 1,67 g/ml. 4.6 Solution talon de rfrence interne, 100 mg/l. Choisir un lme
30、nt appropri ajouter comme talon de rfrence interne et prparer une solution 100 mg/l. 4.7 Solution talon de niobium, 10 g/l. Peser, 0,000 5 g prs, 1 g de niobium de haute puret 99,9 % min. (fraction massique) et le mettre en solution dans un mlange de 10 ml deau, 10 ml dacide fluorhydrique (4.1) et 1
31、0 ml dacide nitrique (4.3). ISO 22033:2011(F)2 ISO 2011 Tous droits rservsRefroidir et transvaser quantitativement la solution dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au volume avec de leau et homogniser. NOTE 1 ml de cette solution contient 10 mg de niobium. 4.8 Solution talon de niobium, 1 g/l. Pes
32、er, 0,000 5 g prs, 0,1 g de niobium de haute puret 99,9 % min. (fraction massique) et le mettre en solution dans un mlange de 10 ml deau, 10 ml dacide fluorhydrique (4.1) et 10 ml dacide nitrique (4.3). Refroidir et transvaser quantitativement la solution dans une fiole jauge de 100 ml. Diluer au vo
33、lume avec de leau et homogniser. NOTE 1 ml de cette solution contient 1 mg de niobium. 4.9 Solution talon de niobium, 100 mg/l. laide dune pipette jauge (ou dune burette), introduire 1 ml de la solution talon de niobium (4.7) dans une fiole jauge de 100 ml. Ajouter 10 ml dacide fluorhydrique (4.1) e
34、t 10 ml dacide nitrique (4.3). Diluer au volume avec de leau et homogniser. NOTE 1 ml de cette solution contient 0,1 mg de niobium. 4.10 Solutions talons des lments interfrents Prparer des solutions talons correspondant chacun des lments prsents dans lchantillon analyser dont la teneur est suprieure
35、 1 % (fraction massique). Utiliser des mtaux purs ou dautres produits chimiques purs ayant une teneur en niobium infrieure 10 g/g (fraction massique). 5 Appareillage Toute la verrerie jauge doit tre de classe A et talonne conformment lISO 648:2008 ou lISO 1042:1998, selon le cas. Utiliser du matriel
36、 courant de laboratoire et ce qui suit. 5.1 Bchers en polyttrafluorothylne (PTFE). 5.2 Fioles jauges en polypropylne, de 100 ml de capacit, talonnes conformment lISO 1042. 5.3 Spectromtre dmission atomique (AES) 5.3.1 Gnralits Le spectromtre doit tre quip dune source de plasma induit par haute frque
37、nce (ICP) et dun systme de nbulisation rsistant lacide fluorhydrique. Lquipement ICP/AES utilis savrera satisfaisant si, aprs optimisation conformment 7.3, il remplit les critres de performance indiqus de 5.3.2 5.3.4. Le spectromtre peut tre de type simultan ou de type squentiel. Si un spectromtre s
38、quentiel peut tre quip dun dispositif supplmentaire pour mesurer simultanment lintensit correspondant ltalon de rfrence interne, il peut tre utilis avec ltalon en question. Sil nest pas quip de ce dispositif, aucun talon de rfrence interne ne peut tre utilis et il convient alors de mettre en uvre un
39、e technique de mesure sans talon de rfrence interne. 5.3.2 Rsolution pratique du spectromtre squentiel Calculer la largeur de bande (largeur mi-hauteur) conformment A.2, pour la longueur donde utilise et pour la longueur donde de ltalon de rfrence interne. La largeur de bande doit tre infrieure 0,03
40、0 nm. ISO 22033:2011(F) ISO 2011 Tous droits rservs 35.3.3 Stabilit court terme Calculer lcart-type de dix mesurages de lintensit absolue ou du rapport dintensit de la lumire mise par la solution dtalonnage la plus concentre en niobium, conformment A.3. Lcart-type relatif ne doit pas dpasser 0,5 %.
41、5.3.4 Concentration quivalente au bruit de fond Calculer la concentration quivalente au bruit de fond (BEC), conformment A.4, caractrisant la longueur donde retenue, en utilisant une solution ne contenant que llment analyser. La valeur maximale pour la BEC doit tre de 0,5 mg/l. 6 Prlvement et prpara
42、tion des chantillons 6.1 Le prlvement et la prparation des chantillons pour laboratoire doivent tre effectus selon des modes opratoires reconnus ou, en cas de litige, conformment la Norme internationale approprie. 6.2 En principe, lchantillon pour laboratoire se prsente sous la forme de tournures ou
43、 de fraisures et aucune autre prparation mcanique nest effectuer. 6.3 Lchantillon pour laboratoire doit tre nettoy par lavage avec de lactone pure, puis sch lair. 6.4 Si des outils base dalliages brass sont utiliss lors de la prparation de lchantillon pour laboratoire, celui-ci doit tout dabord tre
44、nettoy par un dcapage de quelques minutes dans de lacide nitrique dilu 15 % (fraction massique). Il doit ensuite tre lav plusieurs reprises avec de leau distille, puis rinc avec de lactone pure et sch lair. 7 Mode opratoire 7.1 Prise dessai Peser, 0,000 5 g prs, 0,25 g dchantillon pour essai. 7.2 Pr
45、paration de la solution dessai, T NbIl convient dutiliser des bchers en polyttrafluorothylne (PTFE) ou en perfluoroalkoxy (PFA) lors de lutilisation de HF (4.1). 7.2.1 Introduire la prise dessai dans un bcher en PTFE ou en PFA ayant une base en graphite. 7.2.2 Ajouter 5 ml de HF (4.1), 30 ml de HCl
46、(4.2) et 3 ml de HNO 3(4.3) et laisser la mise en solution se drouler temprature ambiante. Ajouter ensuite 2,5 ml de H 3 PO 4(4.4) et, si ncessaire, chauffer pour parfaire la mise en solution. Ajouter 7,5 ml de HClO 4(4.5) et chauffer jusqu mission de fumes blanches perchloriques. Maintenir ce stade
47、 pendant 2 min 3 min. 7.2.3 Refroidir la solution et ajouter 10 ml deau pour dissoudre les sels. Des rsidus peuvent ne pas se dissoudre. Dans ce cas, ajouter 2 ml de HF (4.1) et chauffer modrment pendant environ 20 min jusqu dissolution complte de tous les rsidus. NOTE Mode opratoire alternatif pour la mise en solution diffrent de celui do
