1、- 1 -四川省宜宾县第一中学校 2019 届高三上学期第一次月考理综化学试题1.“一带一路”贸易使国外的特色产品走入百姓的日常生活，下列商品的主要成分所对应的材料类型不正确的是（ ）A B C D泰国银饰 埃及棉制品 捷克水晶饰品 土耳其彩瓷金属材料 天然高分子材料 合成高分子材料 无机非金属材料A. A B. B C. C D. D【答案】C【解析】A. 银为金属单质，所以银饰品属于金属材料，故 A 正确；B. 棉制品的主要成分是纤维素，纤维素是天然的有机高分子化合物，故 B 正确；C. 水晶的主要成分是二氧化硅，不是合成高分子材料，故 C 错误；D. 陶瓷是硅酸盐产品，属于无机非金属材料
2、，故 D 正确；答案选C。2.下列关于有机物的说法正确的是A. 乙醇、乙酸均能与 NaOH 溶液反应B. 糖类、油脂、蛋白质都是有 C、H、O 三种元素组成的C. C5H9BrO2的同分异构体中，能与 NaHCO3反应产生 CO2的有 10 种D. 塑料、合成橡胶、合成纤维都主要是以石油、煤、天然气为原料生产的【答案】D【解析】【分析】- 2 -A.乙醇不具有酸性；B.蛋白质中除了含有 C、H、O 元素外，还含有 N、S、P 等元素；C. 能与 NaHCO3反应产生 CO2，说明含有羧基，同时含有溴原子，可看成丁烷的二元取代产物；D. 以煤、石油、天然气等化石燃料为主要原料，可制造塑料、合成橡
3、胶、合成纤维等化工产品。【详解】A.乙醇不具有酸性，与氢氧化钠溶液不反应，乙酸可与氢氧化钠溶液反应，故 A 错误；B.蛋白质中除了含有 C、H、O 元素外，还含有 N、S、P 等元素，糖类和油脂均由 C、H、O 三种元素组成，故 B 错误；C.分子式为 C5H9BrO2的有机物能与 NaHCO3反应产生 CO2，说明含有羧基，同时含有溴原子，所以可看成丁烷的二元取代产物，主链有 4 个碳原子时，二元取代产物有：HOOCCHBrCH2CH2CH3、HOOCCH 2CHBrCH2CH3、HOOCCH 2CH2CHBrCH3、HOOCCH 2CH2CH2CH2Br、CH 2BrCH(COOH)CH2
4、CH3、CH 3CBr(COOH)CH2CH3、CH 3CH(COOH)CHBrCH3、CH 3CH(COOH)CH2CH2Br，共 8 种，主链有 3 个碳原子时，二元取代产物有：HOOCCHBrCH(CH 3)2、HOOCCH 2CBr(CH3)2、HOOCCH 2CH(CH2Br)CH3、CH 2BrC(COOH)(CH3)2，共 4 种，所以符合条件的同分异构体为 12 种，故 C 错误；D. 塑料、合成橡胶和合成纤维这三大合成材料都主要是以石油、煤和天然气为原料生产的，故 D 正确，答案选 D。【点睛】本题主要考查有机物的结构和性质，难点是 C 项 C5H9BrO2的同分异构体数目的
5、判断，解题时可先根据题意判断出该有机物所含的官能团为羧基和溴原子，再把该有机物看成丁烷的二元取代产物进行分析即可。3.下列实验操作、现象和结论均正确的是选项 实验操作 现象 结论A等体积 pH=2 的 HX 和 HY 两种酸分别与足量的铁反应，用排水法收集气体HX 放出的氢气多且反应速率快酸的强弱：HXHY B向 2 mL 0.1 mol/L Na2S 溶液中滴 2 滴 0.1 mol/L ZnSO4溶液；再滴 2 滴 0.1 mol/L 先生成白色沉淀，后生成黑色沉淀溶度积(Ksp)：ZnSCuS- 3 -CuSO4C向 FeCl3和 KSCN 混合溶液中，加入少量 KCl 的固体溶液颜色变
6、浅FeCl3+3KSCN Fe(SCN)3 +3KCl 平衡向逆反应方向移动D常温下，用 pH 计分别测定饱和 NaA 溶液和饱和 NaB 溶液的pHpH：NaANaB 常温下酸性：HAHBA. A B. B C. C D. D【答案】A【解析】【分析】A.等体积等 pH 时 HX 放出的氢气多且反应速率快，可知其浓度大；B.Na 2S 溶液过量，均为沉淀的生成，未发生沉淀的转化；C.加入少量 KCl 固体，对平衡移动无影响；D. 要比较两种酸的酸性强弱，两种盐溶液的浓度必须相同。【详解】A. 等体积等 pH 时 HX 放出的氢气多且反应速率快，可知其浓度大，则 HX 的酸性比HY 的酸性弱，
7、故 A 正确；B. 因 Na2S 溶液过量，所以加入 ZnSO4溶液和 CuSO4溶液时发生的均为沉淀的生成，未发生沉淀的转化，不能比较二者溶度积的大小，故 B 错误；C.该可逆反应中实质上 KCl 不参加反应，所以加入少量 KCl 固体，对平衡移动无影响，则溶液颜色不变，故 C 错误；D. 要比较两种酸的酸性强弱，则两种盐溶液的浓度必须相同，这两种盐溶液都是饱和溶液，但两种盐溶液的浓度不一定相同，所以不能比较 HA 和 HB 的酸性强弱，故 D 错误，答案选A。【点睛】本题考查化学实验方案的评价，明确实验原理及物质性质是解答本题的关键，注意D 选项中的两种溶液浓度必须相同，否则无法判断，为易
8、错点。4.常温下，二氯化二硫(S 2Cl2)为橙黄色液体，遇水易水解，工业上用于橡胶的硫化。某学习- 4 -小组用氯气和硫单质合成 S2Cl2的实验装置如图所示.下列说法正确的是A. 实验时需先点燃 E 处的酒精灯B. C、D 中所盛试剂为饱和氯化钠溶液、浓硫酸C. 二氯化二硫(S 2Cl2)水解反应产物为:S、H 2S、HClD. G 中可收集到纯净的产品【答案】B【解析】【详解】A. 装置中有空气，需要先通入氯气排除空气，因此实验时需先生成氯气，再点燃E 处的酒精灯，故 A 错误；B. 氯气中混有 HCl、水，氯化氢用饱和食盐水吸收，所以 C 中试剂为饱和食盐水，作用为除去 HCl；D 中
9、用浓硫酸除去水，起干燥作用，故 B 正确； C.根据元素守恒，二氯化二硫(S 2Cl2)水解反应产物中一定含有某种含氧元素的化合物，故 C 错误；D. G 中收集到的产品中一定含有未反应的硫固体，故 D 错误；故选 B。【点睛】本题考查学生对实验原理及装置的理解、评价，关键是掌握整个制备流程的原理，分析流程中各装置的作用。本题的易错点为 D，要注意硫加热时容易形成硫蒸气，随着生成物进入 G 中。5.短周期主族元素 A、B、C、D 的原子序数依次增大.甲、乙、丙、丁、戊是由这些元素组成的常见化合物，其中丙、丁、戊为二元化合物，已是元素 C 的单质。甲、乙的溶液均呈碱性。下列说法错误的是- 5 -
10、A. 甲和戊加入水中都能破坏水的电离平衡 B. 乙和戊都含有离子键C. 原子半径 r(D)r(B)r(C)r(A) D. A、B、C 形成的化合物一定显酸性【答案】D【解析】丙、丁、戊为二元化合物，已是元素 C 的单质，说明需要有两种化合物反应生成一种单质的化学反应，符合要求的熟悉的反应应该是过氧化钠和水或二氧化碳反应生成氧气单质，所以丙、丁为二氧化碳或水，戊为过氧化钠，己为氧气，元素 C 为 O。根据 A、B、C、D 的原子序数依次增大，得到 D 为 Na，A 为 H，B 为 C，结合以上四种元素得到：甲为碳酸氢钠，乙为碳酸钠。甲（碳酸氢钠）加入水碳酸氢根离子水解，促进水电离；戊（过氧化钠）
11、加入水中，反应得到氢氧化钠抑制水电离，所以甲和戊加入水中都能破坏水的电离平衡，选项 A 正确。乙（碳酸钠）和戊（过氧化钠）都是离子化合物，所以都存在离子键，选项 B 正确。所有原子中 H 的半径最小，并且：同周期元素从左向右半径减小，同主族元素从上向下半径增大，所以四种元素的半径顺序为：r(D)r(B)r(C)r(A)，选项 C 正确。A、B、C 即 H、C、O 能组成很多化合物，包括有机物，很有可能是中性化合物，例如：乙醇，选项 D 错误。点睛：本题的着眼点是熟悉两个化合物生成单质的化学反应。本题主要考察的就是过氧化钠与二氧化碳以及水反应生成氧气单质的过程。这样的反应，除以上两个以外，也可以
12、是：CO还原金属氧化物得到金属单质；某些氧化剂氧化盐酸生成氯气（比如：实验室制氯气） ；氨气和氮氧化物生成氮气等。6.室温下，向圆底烧瓶中加入 1 molC2H5OH 和含 1molHBr 的氢溴酸，溶液中发生反应；C2H5OH+HBr C2H5Br+H2O，充分反应后达到平衡。已知常压下，C 2H5Br 和 C2H5OH 的沸点分别为38.4和 78.5。下列有关叙述错误的是A. 加入 NaOH，可增大乙醇的物质的量B. 增大 HBr 浓度，有利于生成 C2H5BrC. 若反应物增大至 2 mol，则两种反应物平衡转化率之比不变- 6 -D. 若起始温度提高至 60，可缩短反应达到平衡的时间
13、【答案】D【解析】分析：本题考查反应速率和平衡的基本知识。根据题目的反应，主要判断外界条件的变化对平衡和速率的应该结果即可。详解：A加入 NaOH，中和 HBr，平衡逆向移动，可增大乙醇的物质的量。选项 A 正确。B增大 HBr 浓度，平衡正向移动，有利于生成 C2H5Br。选 B 正确。C若反应物增大至 2 mol，实际上就是将反应的浓度都增大至原来的 2 倍，比例不变（两次实验反应物的比例都是 1:1，等于方程式中的系数比） ，这里有一个可以直接使用的结论：只要反应物的投料比等于系数比，达平衡时反应物的转化率一定是相等的。所以两种反应物的转化率一定是 1:1。选项 C 正确。D若起始温度提
14、高至 60，考虑到 HBr 是挥发性酸，在此温度下会挥发出去，降低 HBr 的浓度减慢速率，增加了反应时间。选项 D 错误。点睛：本题中的反应是反应前后物质的量不变的反应，但是考虑到反应是在水溶液中进行的，而生成的溴乙烷是不溶于水的，即本题中的溴乙烷应该是没有浓度的，所以选项 D 中是不需要考虑温度升高将溴乙烷蒸出的影响的。7.LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH 2PO4溶液的 pH 随 c 初始 （H 2PO4）的变化如图1 所示，H 3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示 。下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是A. 溶液中存在 3 个平衡
15、B. 含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO 42、PO 43C. 随 c 初始 （H 2PO4）增大，溶液的 pH 明显变小D. 用浓度大于 1 molL1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H 3PO4几乎全部转- 7 -化为 LiH2PO4【答案】D【解析】【详解】查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质进行分析。A、溶液中存在 H2PO4的电离平衡和水解平衡，存在 HPO42的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在 4 个平衡，故 A 错误；B、磷酸属于中强酸，含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO 42、PO 43和 H
16、3PO4，故 B 错误。C、从图 1 中得到随着 c 初始 （H 2PO4）增大，溶液的 pH 从 5.50 减小到 4.66 时，溶液的 pH保持不变，故 C 错误；D、根据图 2，当 pH=4.66 时，H 2PO4 的分布分数为 0.994，即 H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，故 D 正确。【点睛】H 2PO4 在水溶液中既有电离也有水解，HPO 42 也能发生电离，学生常常忽略水的电离，使学生认为 A 选项正确。8.某研究小组用下图装置进行 SO2 与 FeCl3溶液反应的相关实验（夹持装置已略去） 。（1）配制氯化铁溶液时，需先把氯化铁晶体溶解在_中，再加水稀释，这样操作的目
17、的是_。（2）通入足量 SO2时，装置 C 中观察到的现象为_。（3）根据以上现象，该小组同学认为 SO2 与 FeCl 3溶液发生氧化还原反应。写出 SO2与 FeCl3溶液反应的离子方程式_；请设计实验方案检验有 Fe2+ 生成_；该小组同学向 C 试管反应后的溶液中加入硝酸酸化的 BaCl2溶液，若出现白色沉淀，即可证明反应生成了 SO42 -，该做法_（填“合理”或“不合理” ） ，理由是_。（4）D 装置中倒置漏斗的作用是_。- 8 -（5）为了验证 SO2具有还原性，实验中可以代替 FeCl3的试剂有_（填字母） 。a.浓 H2SO4 b.酸性 KMnO4溶液 c.碘水 d.NaC
18、l 溶液【答案】 (1). 浓盐酸 (2). 抑制氯化铁水解 (3). 溶液由棕黄色变为浅绿色 (4). 2Fe3+ + SO2 +2H2O=SO42-+4H+2Fe2+ (5). 取少量 C 中反应后的溶液于试管中，向其中滴入酸性高锰酸钾溶液,若褪色，说明有亚铁离子，不褪色说明没有亚铁离子 (6). 不合理 (7). 硝酸可以将溶解的 SO2氧化为 H2SO4，干扰实验 (8). 使气体充分吸收；防止溶液倒吸 (9). b、c【解析】【分析】本题为用题给图示装置进行 SO2 与 FeCl3溶液反应的相关实验，A 装置为 SO2发生装置，B 装置为安全装置，C 装置用于进行 SO2 与 FeC
19、l3溶液反应，D 装置则是 SO2尾气处理。SO 2 与FeCl3溶液反应可以通过溶液颜色的变化证明，装置 C 中观察到溶液由棕黄色变为浅绿色，检验 Fe3+中存在的 Fe2+，可以用酸性 KMnO4溶液，若褪色，说明有亚铁离子；若将 FeCl3溶液改用酸性 KMnO4溶液则溶液紫红色逐渐变浅，若该用碘水，则黄色逐渐褪去；D 装置采用防倒吸的装置，以此分析解答。【详解】 （1）配制氯化铁溶液时，为了抑制 Fe3+的水解，需先把氯化铁晶体溶解在浓盐酸中，再加水稀释，故答案为：浓盐酸；抑制氯化铁水解；（2）SO 2时通入 FeCl3溶液中时，SO 2表现出还原性，能将 Fe3+还原为 Fe2+，则
20、装置 C 中观察到的现象为溶液由棕黄色变为浅绿色，故答案为：溶液由棕黄色变为浅绿色；（3）根据以上分析可知，装置 C 中发生 SO2与 FeCl3溶液反应的离子方程式 2Fe3+ + SO2 +2H2O=SO42-+4H+2Fe2+；检验装置 C 中有 Fe2+ 生成的方法为：取少量 C 中反应后的溶液于试管中，向其中滴入酸性高锰酸钾溶液，若褪色，说明有亚铁离子，不褪色说明没有亚铁离子，加入的硝酸可以将溶解的 SO2氧化为 H 2SO4，会干扰实验，故该做法不合理，故答案为：2Fe 3+ + SO2 +2H2O=SO42-+4H+2Fe2+ ；取少量 C 中反应后的溶液于试管中，向其中滴入酸性
21、高锰酸钾溶液,若褪色，说明有亚铁离子，不褪色说明没有亚铁离子；不合理； 硝酸可以将溶解的 SO2氧化为 H 2SO4，干扰实验；（4）装置 D 中倒置漏斗能将 SO2尾气充分吸收，且能防止溶液倒吸，- 9 -故答案为：使气体充分吸收；防止溶液倒吸；（5）要验证 SO2具有还原性，应选择具有强氧化性的试剂，且实验过程有明显的实验现象，b、c 项试剂均可代替 FeCl3溶液。故答案为：b、c。9.氮化俚(Li 3N)是一种金属化合物，常用作储氢材料，某化学兴趣小组设计制备氮化锂并测定其组成的实验如下(已知: Li 3N 易水解)。请回答下列问题：（1）Li 3N 水解的化学方程式为_。（2）实验时
22、首先点燃 A 处酒精灯。写出装置 A 中发生反应的化学方程式_。（3）)装置 D 的作用是_。（4）请用化学方法确定氮化锂中含有未反应的锂，写出实验操作及现象_。（5）测定氮化锂的纯度。假设锂粉只与氮气反应。称取 6.0g 反应后的固体，加入足量水，将生成的气体全部蒸出并通入 200.00mL1.00mol/L 盐酸中，充分反应后，将所得溶液稀释至 500.00mL；取 25.00mL 稀释后的溶液注入锥形瓶中,加入几滴酚酞，用 0.10mol/LNaOH 标准溶液滴定过量的盐酸。判断滴定终点的现象是_。滴定起始和终点的液面位置如图，则产品的纯度为_。若漓定前平视读数，滴定后仰视读数，则测定结
23、果_(填“偏高” 、 “偏低”或“无影响”)。【答案】 (1). Li3N+3H2O=3LiOH+NH3 (2). 2NH3+3CuO 3Cu+N2+3H2O (3). 防止- 10 -空气中的水蒸气、二氧化碳进入 C 装置 (4). 取少量产物于试管中，加入适量蒸馏水（或盐酸） ，用排水法收集得到无色气体，则证明产物中含有未反应的锂 (5). 最后一滴氢氧化钠溶液滴入时，溶液由无色变红色，且在半分钟之内不恢复原来的颜色 (6). 93.1% (7). 偏低【解析】分析:由图可以知道 A 中发生 2NH3+3CuO 3Cu+N2+3H2O，B 中浓硫酸的作用是吸收未反应的氨气同时干燥氮气，C
24、中发生 6Li+N2=2Li3N，D 装置碱石灰吸收空气中的水蒸气和二氧化碳，防止进入 C 中，以此来解答。(1) Li3N 固体水解生成氢氧化锂和氨气，据此写出化学方程式；(2)A 中氨气和氧化铜在加热条件下发生氧化还原反应生成 N2；(3) 根据氮化锂易水解的性质分析装置 D 的作用；(4) 氮化锂与水反应生成氨气，锂与水反应生成氢气，检验生成的气体有氢气即可确定氮化锂中含有未反应的锂； (5) 酚酞遇碱变红，碱滴酸溶液颜色由无色变红；氮化锂与水反应生成氨气，被过量的盐酸吸收，根据剩余的盐酸量可得消耗的盐酸，即可得到氨气的量，据此计算产品的纯度；仰视滴定管读数将使侧定的剩余盐酸含量偏多，导
25、致测定结果偏小。详解:(1) Li 3N 固体水解生成氢氧化锂和氨气，化学方程式为：Li 3N+3H2O=3LiOH+NH3，因此，本题正确答案是：Li 3N+3H2O=3LiOH+NH3；(2) A 中氨气和氧化铜在加热条件下发生氧化还原反应生成 N2，发生反应的化学方程式为：2NH3+3CuO 3Cu+N2+3H2O，因此，本题正确答案是：2NH 3+3CuO 3Cu+N2+3H2O； (3) 装置 D 的作用是防止空气中的水蒸气、二氧化碳进入 C 装置；因此，本题正确答案是：防止空气中的水蒸气、二氧化碳进入 C 装置；(4)若要确定氮化锂中含有未反应的锂，由于氮化锂与水反应生成氨气，锂与
26、水反应生成氢气，检验生成的气体有氢气即可确定氮化锂中含有未反应的锂；具体操作为： 取少量产物于试管中，加入适量蒸馏水（或盐酸） ，用排水法收集得到无色气体，则证明产物中含有未反应的锂。 （或“取少量产物放入足量盐酸中，若有气泡逸出，则证明产物中含有未反应的锂” ）因此，本题正确答案是: 取少量产物于试管中，加入适量蒸馏水（或盐酸） ，用排水法收集得到无色气体，则证明产物中含有未反应的锂。 （或“取少量产物放入足量盐酸中，若有气- 11 -泡逸出，则证明产物中含有未反应的锂” ） ；(5) 滴定终点的现象是最后一滴氢氧化钠溶液滴入时，溶液由无色变红色，且在半分钟之内不恢复原来的颜色；剩余的盐酸量
27、为 0.10mol/L 0.0202L=0.0404mol，故参与反应的盐酸为0.2L1mol/L-0.0404=0.1596mol，根据氮元素守恒：Li 3N NH3，则 n(Li3N)= 0.1596mol ，则氮化锂的质量分数为： 100%=93.1%； 因此，本题正确答案是: 93.1%； 达到滴定终点时，仰视滴定管读数将使消耗的氢氧化钠标准液的体积读数偏大，使剩余盐酸的量计算偏大，反应盐酸的氨气量偏小，故测定结果偏低；因此，本题正确答案是：最后一滴氢氧化钠溶液滴入时，溶液由无色变红色，且在半分钟之内不恢复原来的颜色； 93.1% ； 偏低。10.硫单质及其化合物在化工生产、污水处理等
28、领域应用广泛。（1）煤制得的化工原料气中含有羰基硫（O=C=S） ，该物质可转化为 H2S，主要反应如下：i.水解反应:COS(g)+H 2O(g) H2S(g)+CO2(g)H 1.氢解反应:COS(g)+H 2(g) H2S(g)+CO(g) H 2已知反应中相关的化学键键能数据如下表：化学键 H-H C=O(COS) C=S H-S C OE/kJmol-1 436 745 580 339 1076一定条件下，密闭容器中发生反应 i，其中 COS(g)的平衡转化率(a)与温度(T)的关系如图(a)所示。则 A、B、C 三点对应的化学反应速率大小顺序为_（填标号） 。结合上表中数据，计算反
29、应的H 2为_。反应的正、逆反应的平衡常数（K）与温度（T）的关系如上图（b）所示，其中表示逆- 12 -反应的平衡常数（K）的曲线是_（填“A”或“B” ） 。T 1时，向容积为 2L 的恒容密闭容器中充入 2 mol COS(g)和 1molH2(g)，发生反应，COS 的平衡转化率为_。（2）过二硫酸是一种强氧化性酸，其结构式如下所示，在 Ag+催化作用下，S 2O82-能与 Mn2+在水溶液中发生反应生成 SO42-和 MnO4-，该反应的离子方程式为_。（3）NaHS 可用于污水处理的沉淀剂。已知：25时，反应 Hg2+(aq)+HS-(aq) HgS(s)+H+(aq)的平衡常数
30、K=1.751038，H 2S 的电离平衡常数 Ka1=1.010-7，K a2=7.010-15。则 Ksp(HgS)=_。（4）降低 SO2的排放量已经写入 2018 年政府工作报告，某种电化学脱硫法装置如下图所示，不仅可脱除烟气中的 SO2，还可以制得 H2SO4。在阴极放电的物质是_，在阳极生成 SO3的电极反应式是_。【答案】 (1). vA (填化学式)_，理由是_.（4）H 2S 的键角_(填“大于” “小于” ”等于”)H2O 的键角，请从电负性的角度说明理由_.（5）NiO 与 NaCl 的晶胞结构相似，如图所示，阴离子采取面心立方堆积，阳离子填充在位于阴离子构成的空隙中，已
31、知 Ni2+半径为 69nm，O 2-半径为 140nm，阿伏伽德罗常数为NA，NiO 晶体的密度为_g/cm 3(只列出计算式).【答案】 (1). (2). N (3). 分子晶体 (4). sp3杂化 (5). CN- 或 C22- (6). H2SeO4H2SeO3(1 分） ，因为 H2SeO4中非羟基氧数目比 H2SeO3多，导致 H2SeO4中 Se 元素的正电性更高，对羟基中共用电子对的吸引能力更强，使得羟基氢更易电离 (7). 小于 (8). 氧元素的电负性比硫元素更强，对键合电子的吸引力更强，键合电子之间的排斥力更大，所以键角更大 (9). 正八面体 (10). 或- 15
32、 -【解析】【详解】(1)S 位于周期表中第 3 周期第A 族，基态硫原子的价电子排布式为 3s23p4，则基态硫原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为： ，Ni 位于周期表中第 4周期第族，基态 Ni 核外电子占据最高能层为 N，故答案为： ；N；(2)根据相似相溶原理判断，Ni(CO) 4溶于乙醇、CCl 4、苯等有机溶剂，所以可判断 Ni(CO)4为分子晶体，Ni(CO) 4空间构型与甲烷相同，甲烷为正四面体，中心 C 原子为 sp3杂化，所以可判断中心原子的杂化轨道类型为 sp3，等电子体是指原子总数相同，价电子总数相同的微粒，Ni(CO) 4的配位为 CO，O 可用 N-或者 C2
33、-代替，所以形成的等电子体可以为：CN -或 C22-，故答案为：分子晶体；sp 3；CN -或 C22-；(3)与硫同族的硒元素有两种常见的二元含氧酸，分别为 H2SeO4和 H2SeO3，酸性强弱H2SeO4H 2SeO3，理由为：因为 H2SeO4中非羟基氧数目比 H2SeO3多，导致 H2SeO4中 Se 元素的正电性更高，对羟基中共用电子对的吸引能力更强，使得羟基氢更易电离，故答案为：H2SeO4H 2SeO3；因为 H2SeO4中非羟基氧数目比 H2SeO3多，导致 H2SeO4中 Se 元素的正电性更高，对羟基中共用电子对的吸引能力更强，使得羟基氢更易电离；(4)根据价层电子对互
34、斥理论，孤电子对存在可使键角变小，电负性 O 大于 S，对键合电子的吸引力更强，键合电子之间的排斥力更大，所以键角更大，故答案为：小于；氧元素的电负性比硫元素更强，对键合电子的吸引力更强，键合电子之间的排斥力更大，所以键角更大；(5)根据晶胞结构分析，阴离子采取面心立方堆积，形成八面体空隙和四面体空隙，但 Ni2+填充在八面体空隙，由于阴离子是面心立方堆积，所以晶胞边长为 a=2r(Ni2+)+2r(O2-)=418nm，不妨取 1mol 这样的晶胞，即有 NA个这样的晶胞，则晶体密度为 = =g/cm3，故答案为：正八面体； 。【点睛】本题考查物质结构与性质，涉及到轨道表示式的书写，等电子体
35、原理，杂化轨道理论，键角的判断，电负性，晶体的简单计算等。本题的难点在于含氧酸酸性强弱和键角大小的解释；本题的易错点为晶胞的计算，要清楚晶胞参数与离子半径的关系。12.有机物 M 的合成路线如下图所示：- 16 -已知：RCH=CH 2 RCH2CH2OH 请回答下列问题：（1）有机物 B 的系统命名为_。（2）F 中所含官能团的名称为_，FG 的反应类型为_。（3）M 的结构简式为_。（4）BC 反应的化学方程式为_。（5）X 是 G 的同系物，且相对分子质量比 G 小 14，X 有多种同分异构体，满足与 FeCl3溶液反应显紫色的有_种（不考虑立体异构） ，其中核磁共振氢谱显示有 4 种不
36、同化学环境的氢，且峰面积比为 1126 的结构简式为_。（6）参照 M 的合成路线，设计一条由丙烯和乙醇为起始原料制备丙酸乙酯的合成路线（无机试剂任选）_。【答案】 (1). 2-甲基-1-丙醇 (2). 醛基、碳碳双键 (3). 加成反应 (4). (5). 2(CH3)2CHCH2OH+O2 2(CH3)2CHCHO+2H2O (6). 9 (7). 、 (8). CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO CH3CH2COOH CH3CH2COOCH2CH3【解析】【分析】由合成路线及题中信息可知，A 反应后得到 B，则 B 为(CH 3)2CHCH2OH；B 氧化为
37、 C，C 经氧化和酸化转化为 D，则 C 为(CH 3)2CHCHO，D 为(CH 3)2CHCOOH；F 可以加聚为 E，则 F 为- 17 -；F 经催化加氢得到 G，结合 M 的分子式可知 G 为 ，M 为。【详解】 （1）根据 以上分析，有机物 B 为(CH 3)2CHCH2OH，系统命名为 2-甲基-1-丙醇，故答案为：2-甲基-1-丙醇；（2）F 为 ，F 中所含官能团的名称为醛基、碳碳双键；F 经催化加氢得到 G ，故 FG 的反应类型为加成反应，故答案为：醛基、碳碳双键；加成反应；（3）M 为羧酸 D(CH3)2CHCOOH)和醇 G( )发生酯化反应生成的酯，故 M 的结构简
38、式为 ，故答案为： ；（4）B 为(CH 3)2CHCH2OH，C 为(CH 3)2CHCHO，BC 反应为醇的催化氧化反应，化学方程式为2(CH3)2CHCH2OH+O2 2(CH3)2CHCHO+2H2O ，故答案为：2(CH 3)2CHCH2OH+O2 2(CH3)2CHCHO+2H2O；（5）G 为 ，X 是 G 的同系物，且相对分子质量比 G 小 14，则 X 的一种可能结构为 ，X 有多种同分异构体，满足与 FeCl3溶液反应显紫色的，说明含有酚羟基，除苯环外余下两个碳，可以是一个乙基，也可以是两个甲基：含有 2 个侧链，一个羟基和一个乙基，则乙基和羟基有邻、间、对 3 种结构；含
39、有 3 个侧链，两个甲基和一个羟基，采用定一移一的方法，先找两个甲基有邻、间、对3 种结构，邻二甲苯苯环上的氢被羟基取代有 2 种结构，间二甲苯苯环上的氢被羟基取代有3 种结构，对二甲苯苯环上的氢被羟基取代只有 1 种结构，因此符合条件的 X 的同分异构体共有 9 种，其中核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，且峰面积比为 1126 的- 18 -结构简式为： 、 ，故答案为：9 ； 、 ；（6）参照 M 的合成路线，由丙烯和乙醇为起始原料制备丙酸乙酯，可以先由丙烯合成 1-丙醇，然后把 1-丙醇氧化为丙醛，接着把丙醛氧化为丙酸，最后由丙酸与乙醇发生酯化反应合成丙酸乙酯，合成路线如下：CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO CH3CH2COOH CH3CH2COOCH2CH3，故答案为：CH 3CH=CH2 CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO CH3CH2COOHCH3CH2COOCH2CH3。【点睛】本题有机物的推断与合成，涉及有机物命名、反应类型、化学方程式的书写、同分异构体的判断以及合成路线的设计等，注意把握推断题的关键点和题中重要信息，积累基础知识，以及知识的综合利用。本题的同分异构体的判断和书写是难点，要注意分析同分异构体的基本方法，如定一移一法，找対称的方法等，解题后可多加总结。
