1、1专题 3.23 以信息给予为线索的有机综合推断题以信息给予为线索的有机综合推断题是高考有机推断题的一种形式，一般通过给出新的信息，然后吸收、理解新的信息，最后运用新的信息进行解题。该类试题的难点在与对新的信息的吸收、应用上面，在解题过程中我们要从反应的原理着手分析。 d.元素分析仪来确定有机化合物中的元素组成，F 的所有同分异构体的分子式相同，故组成元素相同，故 d 项正确；故答案选 d。故答案为：14； ；d【点睛】本题考查有机推断的综合应用，其中有机物中卤族元素的检验方法，是高考考频点，也是学生易错点，卤代烃的检验可以归纳为：卤代烃NaOH 水溶液 加足量硝酸酸化 加入 AgNO3溶液白
2、色沉淀（AgCl） ，说明原卤代烃中含有 Cl 原子；浅黄色沉淀（AgBr） ，说明原卤代烃中含有 Br 原子；黄色沉淀 （AgI） ，说明原卤代烃中含有 I 原子。需要特别注意的是，卤代烃水解后的溶液为碱性环境，不能直接加入 AgNO3溶液检验，而应先加入硝2酸中和掉溶液中的 NaOH 后，再检验。【例题 2】工业上以乙醇为原料经一系列反应可以得到 4-羟基扁桃酸和香豆素-3-羧酸，二者的合成路线如下(部分产物及条件未列出)：已知：.RCOORROH RCOORROH； (5) 4-羟基扁桃酸结构简式为 ，其同分异构体 Q：苯环上只有 3 个取代基；能发生水解反应和银镜反应，含有 HCOO-
3、结构，1molQ 最多能消耗 3mol NaOH，含有 1 个酚羟基和 1 个甲酸酚酯，其同分异构体有：苯环上连有三个取代基：HCOO- 、-OH 、CH 2OH 的结构有 10 种；苯环上连有三个取代基：HCOO- 、-OH 、OCH 3的结构有 10 种；苯环上连有三个取代基：HCOOCH 2-、-OH 、-OH 的结构有 6 种；共计有 26 种；综上所述，本题答案是：26。(6)结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量的比为 1：1，可以用 3 步即可完成合成路线：乙醇与3丙二酸反应生成 C2H5OOCCH2COOH,该有机物与邻羟基苯甲醛反应生成 ，根据信息.RCOORROH RCOO
4、RROH 可知， 在一定条件下发生反应生成 ；流程如下：；综上所述，本题答案是：1:1； 。【点睛】本题考察有机物推断与有机合成，有机反应方程式的书写、同分异构体、信息获取与迁移应用等，综合性较强，需要学生完全凭借已知反应规律和合成路线进行推断，对学生的思维能力提出了更高的要求。新信息通常指题目提示或已知的有机化学方程式，破解有机化学新信息题通常分三步：（1）读信息。题目给出教材以外的化学反应原理，需要审题时“阅读”新信息，即读懂新信息。（2）挖信息。在阅读的基础上，分析新信息化学反应方程式中，反应条件、反应物断裂化学键类型、产物形成化学键类型、有机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做
5、到灵活运用。（3）用信息。在上述两步的基础上，利用有机反应原理解决题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的“新信息”都会用到，根据框图中的“条件”提示，判断哪些需要用新信息。这类试题一般解题的步骤、方法为：4提炼信息审题析题解题首先对新信息进行提炼，找到与课本知识不同之处（新信息变化点） ，通过联想，将陌生信息转化为熟悉信息。寻找联系（1）找与旧知识之间的联系（2）找与有机推断或有机合成的联系，可以从反应条件中寻找，也可以从有机物结构中寻找。创新应用 应用以上整合的新知识网络，通过联想、模仿、转换、迁移、类推等方法，开辟思维捷径。一般题目中给出的“新信息”都会用到，根据框图中的“试剂”和“
6、反应条件”提示，判断出哪些需要用的新信息。注意：当旧知识与新信息产生矛盾时，要克服思维定势，跟着新信息走。1芳香族化合物 X 和 Y 都是从樟脑科植物中提取的香料。X 可按如图路线合成 Y。已知： 不含 -氢原子(与醛基直接相连的碳上的氢)的醛在浓碱作用下醛分子自身同时发生氧化与还原反应，生成相应的羧酸(在碱溶液中生成羧酸盐)和醇的反应。如： (1)X 的官能团名称为_。(2)Y 的结构简式为_。(3)D+GY 的有机反应类型为_。(4)下列物质不能与 D 反应的是_(选填序号)a.金属钠 b.氢溴酸 c.碳酸钠溶液 d.乙酸5(5)写出下列反应方程式：XG 的第步反应_。EF_。 (6)G
7、有多种同分异构体，写出同时满足下列条件的 G 的所有同分异构体的结构简式_(不考虑空间立体异构)。i.能发生银镜反应 .能发生水解反应 .苯环上只有一个取代基(7)G 的另一种同分异构体 H 的结构简式为 下，写出以 为有机原料，制取 H 的合成路线(可任选无机原料) _。【答案】碳碳双键醛基 酯化反应(取代反应) c 【解析】【分析】X 为芳香族化合物，即 X 中含有苯环，依据信息以及 A 的结构简式，推出 A 为 OHCCHO，根据信息，推出 E 为 HOCH2COOH，F 为聚合物，E 生成 F 发生缩聚反应，即 F 的结构简式为，根据信息以及 C 的分子式，推出 C 为苯甲酸，D 为苯
8、甲醇，B 为苯甲醛，则 X的结构简式为 ，XG 发生氧化反应，醛基被氧化成羧基，即 G 的结构简式为，D 和 G 发生酯化反应生成 Y，其结构简式为6； （4）D 为苯甲醇，a、D 中含有OH，能与金属钠反应，故 a 不符合题意；b、D 中含有OH，能与 HBr 发生取代反应，Br 取代OH 位置，故 b 不符合题意；c、苯甲醇不与碳酸钠发生反应，故 c 符合题意；d、苯甲醇与乙酸发生酯化反应，故 d 不符合题意； （5）XG 的第步反应发生氧化反应，其反应方程式为：；EF 发生缩聚反应，其反应方程式为： ；（6）i 能发生银镜反应，说明含有醛基，ii 能发生水解反应，说明含有酯基，iii 苯
9、环上只有一个取代基，符合条件的同分异构体应是甲酸某酯的结构，即结构简式为 、；（7）根据所给原料以及产物，发生的一系列反应类型为加成、消去、氧化、消去，合成路线为。2化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成 G 的路线如下已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 6：1：17D 的装环上仅有两种不同化学环填的氯；1molD 与 1molNaOH 或 2molNa 反应。回答下列问题：（1）利用系统命名法对 B 命名为_。（2）C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。（3）由 F 生成 G 的反应类型为_。（4）G 的分子式为_。（5
10、）已知 L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1mol 的 L 可与 2mol 的 Na2CO3反应，则 L 共有_种；请写出其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3：2：2：1 的一种结构简式为_。（6）已知 ，请参照上述合成路线，设计一条由乙烯、乙醇和苯甲酸为起始原料制备 的合成路线：_。(无机试剂任选)【答案】2-丙醇 加成反应 C18H31NO4 6 【解析】【分析】A 的化学式为 C2H4O,其核磁共振氢谱为单峰，则 A 为 ；B 的化学式为 C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 6: 1: 1，则 B 的结构简式为 CH3CH(OH)CH3；D 的化学
11、式为 C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应，则苯环上有酚羟基和-CH 2OH，且为对位结构，则 D 的结构简式为 ，据此分析。【详解】8A 的化学式为 C2H4O,其核磁共振氢谱为单峰，则 A 为 ；B 的化学式为 C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面 积比为 6: 1: 1，则 B 的结构简式为 CH3CH(OH)CH3；D 的化学式为 C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应，则苯环上有酚羟基和-CH 2OH，且为对位结构，则 D
12、 的结构简式为 。 。4已知： ，其中 R1、R 2、R 3为烷基。现有一种五元环状内酯 F 的合成路线如下(CG 均表示一种有机化合物):回答下列问题：(1)化合物 B 的分子式为_，G 中含有的官能团名称是_。(2)由 AB 所需的反应试剂和反应条件为_。(3)化合物 E 的系统命名为_。(4)根据已知信息，由 B 生成 C 和 G 的的化学方程式为_。(5)同时满足下列条件的 G 的同分异构体一共有_种(不含顺反异构)。(I)与 NaHCO3反应产生气体 (II)能使溴水褪色(6)根据 题给信息，写出用 2，3二甲基2丁烯制备丙烯的合成路线(其他试剂任选)_。【答案】C 10H12 醛基
13、 NaOH 的醇溶液加热 消去反应 3,4二羟基已二酸3 【解析】【分析】根据 A、B 的结构简式，可知 A 在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成 B；结合9，可知 B 在相同条件下生成 和 ，结合 D 的分子式是 C6H6O6，可知 C 是 、G 是 ；能被银氨溶液氧化为 ，D 是 ，与氢气发生加成反应生成 E，E 是 。 【详解】（4）A 的结构简式为 ，官能团为(酚)羟基、酯基。答案：酚)羟基、酯基。（6）由乙烯制备二乙酸乙二酯的合成路线为10。【点睛】本题对有机化合物进行了综合考查。抓住官能团的性质进行推断物质的类别和反应类型及方程式的书写。例本题的突破口为在碱性条件下发生水解反应得到 B 与 C，C 可以发生连续氧化反应得到 G，由此确定 G 为羧酸，E 为醛，C 中含有醇羟基，A 中含有酯基，B 为羧酸钠盐。再根据相关的信息即可完成本题。
