1、115 水解常数( Kh)与离子积( Kw)、电离常数( Ka、 Kb)的关系及应用1在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数称为水解平衡常数。(1)强碱弱酸盐如 CH3COONa 溶液：CH 3COO H 2OCH 3COOHOH Kh c（ CH3COOH） c（ OH ）c（ CH3COO ）c（ CH3COOH） c（ OH ） c（ H ）c（ CH3COO ） c（ H ） 。c（ OH ） c（ H ）c（
2、 CH3COO ） c（ H ）c（ CH3COOH） KwKa(2)强酸弱碱盐如 NH4Cl 溶液：NH H 2ONH 3H2OH 4Kh 。KwKb其中： Kh为水解平衡常数、 Ka(Kb)为弱酸(弱碱)的电离平衡常数、 Kw为水的离子积常数。2水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。1已知 25 时，NH 3H2O 的电离平衡常数 Kb1.810 5 ，该温度下 1 molL1 的NH4Cl 溶液中 c(H ) molL 1 。(已知 2.36)5.56解析： Kh ， c(H ) c(NH3H2O)，而 c(NH
3、)1 molL 1 。KwKb 4所以 c(H ) molL1 2.3610 5 molL1 。Kh10 141.810 5答案：2.3610 52常温下，用 NaOH 溶液吸收 SO2得到 pH9 的 Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡 (填“向左” “向右”或“不”)移动。试计算所得溶液中 。(常温下 H2SO3的电离平衡常数 Ka11.010 2 ， Ka26.010 8 )解析：NaOH 电离出的 OH 抑制水的电离平衡，Na 2SO3电离出的 SO 水解促进水的电232离平衡。SO H 2OHSO OH 23 3Kh KwKa2 10 146.010 8所以 60。10 510
4、 146.010 8答案：向右 60一、选择题1某温度下，有 pH 相同的 H2SO4溶液和 Al2(SO4)3溶液，在 H2SO4溶液中由水电离出的 H 浓度为 10 a molL 1，在 Al2(SO4)3溶液中由水电离的 H 浓度为 10 b molL1 ，则此温度下的 Kw为( )A110 14 B110 2 aC110 (7 a) D110 ( a b)解析：选 D。根据描述，H 2SO4溶液中 c(H ) ，H 2SO4溶液和Kwc（ OH ） Kw10 aAl2(SO4)3溶液的 pH 相同，即 10 b，可求出此温度下的 Kw。Kw10 a225 时，用 0.1 molL1 的
5、 CH3COOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 的 NaOH 溶液，当滴加 V mL CH3COOH 溶液时，混合溶液的 pH7。已知 CH3COOH 的电离平衡常数为 K，忽略混合时溶液体积的变化，下列关系式正确的是( )A K B V210 70.1V 2 210 70.1K 2C K D K210 7V 20 210 8V解析：选 A。若酸碱恰好反应，生成强碱弱酸盐，溶液显碱性，实际上混合溶液的pH7，说明醋酸过量，在溶液中存在电离平衡：CH 3COOHCH 3COO H ，根据电荷守恒，c(Na ) c(H ) c(CH3COO ) c(OH )，所以 c(Na ) c(C
6、H3COO )(0.120)(20 V)，c(H ) c(OH )10 7 molL1 ，根据原子守恒， c(CH3COOH)0.1( V20)(20 V)，K c(H )c(CH3COO )c(CH3COOH) ，答案选 A。210 70.1V 23常温下，已知电离常数： Kb(NH3H2O)1.810 5 ； Ka1(H2C2O4)5.910 2 ， Ka2(H2C2O4)6.410 5 。下列说法正确的是( )A(NH 4)2C2O4溶液中， c(NH )2 c(C2O ) 4 24B等物质的量浓度的氨水和 H2C2O4溶液等体积混合，所得溶液呈碱性3CpH11 的氨水和 pH3 的 H
7、2C2O4溶液等体积混合，所得溶液呈酸性D用 H2C2O4溶液中和氨水至中性时，溶液中 c(NH )2 c(C2O ) c(HC2O ) 4 24 4解析：选 D。 Kb(NH3H2O)、 Ka2(H2C2O4)不相等，因此 NH 、C 2O 的水解程度不同， 4 24故(NH 4)2C2O4溶液中 c(NH )2 c(C2O )，A 项错误；等物质的量浓度的氨水和 H2C2O4溶 4 24液等体积混合，反应后得到 NH4HC2O4溶液，由于 Kb(NH3H2O)K2K30.01B室温时，若在 NaZ 溶液中加水，则 变小，若加少量盐酸，则c（ Z ）c（ HZ） c（ OH ）变大c（ Z
8、）c（ HZ） c（ OH ）C含等物质的量的 NaX、NaY 和 NaZ 的混合溶液： c(Z )K4K3解析：选 D。相同温度下电离度随溶液浓度的增大而减小，结合表中数据判断，当 HX的浓度为 1 molL1 时，HX 的电离度小于 0.1，故三种酸的酸性强弱顺序为 HZHYHX，D项正确；电离常数只与温度有关，温度相同， K1 K2 K3，A 项错误；依据Z H 2OHZ OH 可知， 是 Z 水解平衡常数的倒数，其只随温度c（ Z ）c（ HZ） c（ OH ）的变化而变化，B 项错误；依据“越弱越水解”可知，NaX 的水解程度最大， c(X )最小，C 项错误。二、非选择题5弱酸的电
9、离平衡常数与对应酸根的水解平衡常数存在某种定量关系。(1)常温下，H 2SO3的电离常数 Ka11.010 2 、 Ka21.010 7 。NaHSO 3的水解平衡常数 Kh ，其溶液 pH (填“” “Kh2： 23。(2)已知常温下 CN 的水解常数 Kh1.6110 5 。含等物质的量浓度 HCN、NaCN 的混合溶液显 (填“酸” “碱”或“中”)性， c(CN ) c(HCN)。溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。若将 c molL1 的盐酸与 0.62 molL1 的 KCN 等体积混合后恰好得到中性溶液，则 c 。解析：(1) Ka1 ，由HSO H 2OH 2SO3OH ， Kh 1.010 12 c(CN )c(OH )c(H ) 0.616 2
