1、仪器分析模拟试卷 8 及答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 有一溶液，遵守 Lambert-Beer 定律，在 280nm 处，当浓度为 c 时，测得吸光度为 A，当其浓度分别为下列哪种情况时，透光率最大的浓度是 ( )（A）05c（B） 15c（C） 3c（D）45c2 CH3CH2CH3 分子在核磁共振氢谱中亚甲基质子峰精细结构的强度比为( )（A）1：4：6：6：4：1（B） 1：3：3：1（C） 1：5：10：10：5：1（D）1：6：15：20：15：6：13 分子外层电子在辐射能照射下，吸收能量跃迁到激发态，再从无辐射弛豫转入最低三线态，然后跃迁
2、回基态各个振动能级，产生光辐射，这种发光现象称为( )（A）分子荧光（B）分子磷光（C）拉曼散射（D）瑞丽散射4 分析宽沸程多组分混合物，多采用( )（A）气相色谱（B）恒温气相色谱（C）气固色谱（D）程序升温气相色谱5 气一液色谱中，对两个组分的分离度无影响的是( )（A）增加柱长（B）增加检测器灵敏度（C）改变固定液化学性质（D）改变柱温6 质谱法中，亚稳离子的运动速度一般是( )（A）比 m1+的运动速度小，比 m2+的运动速度大（B）比 m1+的运动速度大，比 m2+的运动速度小（C）与 m1+的运动速度相同，比 m2+的运动速度小（D）比 m1+的运动速度小，与 m2+的运动速度相同
3、7 若采用热导检测器作为气相色谱分析的检测器，为提高检测灵敏度，最有效的方法是( )（A）提高载气流速（B）用氢气作载气（C）适当提高桥路电路（D）适当降低检测室温度8 以下化合物中荧光效率最高的是( )（A）联苯（B）苯（C）芴（D）萘9 甲醛中的 CO 键(K=12310 3Nm)在红外光谱中所产生吸收峰的近似波数为( )（A）1832cm 一 1（B） 1744cm 一 1（C） 1539cm 一 1（D）1294cm10 下列气相色谱操作条件，正确的是( )（A）载气的热导系数尽可能与被测组分的热导系数接近（B）使最难分离的物质对能够分离的前提下，尽可能采用较低柱温（C）载体的粒度越细
4、越好（D）气化温度越高越好11 影响核磁共振化学位移的因素之一是( )（A）化学反应对核磁矩的影响（B）外磁场对核磁矩的影响（C）核磁矩对电子磁矩的影响（D）核周围电子对外磁场的屏蔽作用12 一化合物在紫外光区未见吸收带，在红外光谱的官能团 N 34003200cm 一 1 有宽而强的吸收带，则该化合物最可能是( )（A）醛（B）伯胺（C）醇（D）酮13 固定相老化的目的是( )（A）除去表面吸附的水分（B）除去固定相中的粉状物质（C）进行活化（D）除去固定相中残留的溶剂及其他挥发性物质，使固定相均匀14 农药中常含有 S、P 元素，气相色谱法测定蔬菜中农药残留量时，一般采用( )（A）FID
5、 检测器（B）热导检测器（C）电子捕获检测器（D）紫外检测器15 测定荧光强度时，要在与入射光成直角的方向上进行测定，原因是( )（A）荧光波长在入射光的波长上（B）只有与入射光成直角的方向上才有荧光（C）荧光是向多方向发射的，为了减少透射光的影响（D）荧光强度比透射光强度大16 为了提高 A、B 两组分的分离度，可采用增加柱长的方法，若分离度增加一倍，柱长应为原来的( )（A）2 倍（B） 4 倍（C） 6 倍（D）8 倍17 质谱仪中，磁场强度保持恒定，加速电压逐渐增加时，试样中首先到达检测器的离子是( )（A）质荷比最高的正离子（B）质荷比最低的正离子（C）质量最大的正离子（D）质量最小
6、的正离子18 核磁共振氢谱中出现单峰的化合物是( )（A）CH 3CH2Cl（B） CH3CH3（C） CH3CH2OH（D）CH 3CH(CH3)219 常用于药物中微量元素测定的方法是( )（A）原子吸收分光光度法（B）荧光法（C）紫外分光光度法（D）红外光谱法20 下面关于吸附色谱法的叙述错误的是( )（A）组分的极性越强，越容易被吸附剂所吸附（B）不饱和化合物比饱和化合物的吸附力强（C）硅胶的活度级数越低，吸附力越强（D）流动相的极性越强，溶质越容易被固定相所吸附二、多项选择题下列各题的备选答案中，至少有一个是符合题意的，请选出所有符合题意的备选答案。21 用色谱法进行定量分析时，不要
7、求混合物中每一个组分都出峰应采用( )（A）外标标准曲线法（B）内标标准曲线法（C）内标法（D）归一化法（E）外标法22 毛细管区带电泳柱效高的原因是( )（A）无涡流扩散相 A（B）无传质阻抗项 Cu（C）抛物面动力学流（D）均匀“塞子状 ”的扁平流型（E）可分离中性分子23 在外磁场中，核磁矩都只有两个取向的是( )（A） 12C、 13C（B） 1H、 2H（C） 1H、 19F（D） 13C、 31P（E） 2H、 13C24 下列化合物中，同时有 n *、 *、 *跃迁的化合物是( )（A）丙酮（B） 1，3-丁二醇（C）（D）（E）乙醇25 以下各项中，不属于原子吸收光谱线的多普勒
8、变宽产生的原因的是( )（A）原子在激发态时所停留的时间（B）原子的热运动（C）原子的电离作用（D）外部电场对原子的影响（E）原子与其他原子或分子的碰撞三、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。26 有机化合物的红外光谱，是由分子的_能级跃迁产生。27 气相色谱中的速率理论给出的表达式是：_；最佳载气流速是：_。28 在基团一 NH2，一 NN 一，一 NO，一 SR 中，属于生色团的为_ ，属于助色团的为_。29 Lambert-Beer 定律适用于单色光_溶液。30 某药物乙醇溶液测得的最大吸收峰波长( max)为 340nm，进行光度分析时应选_吸收池。31 原子吸收光谱法使
9、用的光源为_。32 A、B、C 、D 四种组分，在气相色谱柱上的分配系数分别为480、360、490、495。最后从色谱柱流出的组分：_。33 气相色谱仪中 FID 属于_检测器。34 正辛醇的质谱图上出现一个 mz 84 峰，则该离子为_，失去的是_和乙烯。35 能够发射荧光的物质必须具备的条件是有_和一定的荧光效率。36 色谱法的理论主要有_理论和_理论。37 在分光光度计中，因波长范围不同而选用不同的检测器，光电倍增管适用于_分光光度计，而真空热电偶适用于_分光光度计。38 高效液相色谱仪一般由_、_、色谱柱、_和数据处理系统组成。39 伸缩振动40 高效毛细管电泳法41 气相色谱中归一
10、化法和内标法定量有哪些优缺点，各适用于什么情况?42 质谱检测中，有哪些方法可获得强度较大的分子离子峰?43 简述影响化学位移的因素。44 用原子吸收分光光度法测定某溶液中 Cd 的含量，吸光度为 0141，在 50ml 该溶液中加入 1ml 浓度为 000100molL 的 Cd 标准溶液，测得吸光度为 0235，同样条件下，空白(重蒸馏水)吸光度为 0001。试计算未知液中 Cd 的含量和该法的灵敏度。(按 1吸光度时的浓度)45 有一双组分的样品，已知其 X 组分在 1 和 2 处的摩尔吸光系数分别为19810 3L(mol.cm)和 28010 4L(mol.cm)，Y 组分在波长 1
11、 和 2 处的摩尔吸光系数分别为 20410 4L(mol cm)和 31310 2L(mol.cm)。如果使用 1cm吸收池测定，在 1 处测得总吸光度为 0298，在 2 处为 0396。计算 X 和 Y 两组分的浓度各是多少?46 某化合物的谱图及数据如图 1 52528，试推断该化合物的结构。仪器分析模拟试卷 8 答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 【正确答案】 A2 【正确答案】 D3 【正确答案】 B4 【正确答案】 D5 【正确答案】 B6 【正确答案】 C7 【正确答案】 B8 【正确答案】 C9 【正确答案】 B10 【正确答案】 B11
12、【正确答案】 D12 【正确答案】 C13 【正确答案】 D14 【正确答案】 C15 【正确答案】 C16 【正确答案】 B17 【正确答案】 A18 【正确答案】 B19 【正确答案】 A20 【正确答案】 D二、多项选择题下列各题的备选答案中，至少有一个是符合题意的，请选出所有符合题意的备选答案。21 【正确答案】 A,B,C,E22 【正确答案】 A,B,D23 【正确答案】 C,D24 【正确答案】 A,C,D25 【正确答案】 A,C,D,E三、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。26 【正确答案】 振动(伴转动)27 【正确答案】 H=A+Bu+Cu；(BC) 1/
13、228 【正确答案】 一 N=N 一；一 N=O；一 NH2；一 SR29 【正确答案】 稀30 【正确答案】 石英31 【正确答案】 空心阴极灯32 【正确答案】 D33 【正确答案】 质量型34 【正确答案】 C 4H9CHCH2+；水35 【正确答案】 强的紫外一可见吸收36 【正确答案】 塔板；速率37 【正确答案】 紫外一可见；红外38 【正确答案】 高压输液系统；进样系统；检测系统39 【正确答案】 伸缩振动：化学键的键长沿着键轴的方向发生周期性的运动，即只发生键长的变化，键角不变化。40 【正确答案】 高效毛细管电泳法：是一类以高压直流电场为驱动力、以毛细管为分离通道，依据试样中
14、各组分之间淌度和分配行为上的差异而实现分离、分析的液相分离技术。41 【正确答案】 归一化法的优点是简便、准确、定量结果与进样量无关(在色谱柱不超载的范围内)、操作条件略有变化时对结果影响较小。缺点是只能用于所有组分在一个分析周期内能流出色谱柱，并且检测器对他们均产生信号的混合样品且要求已知所有组分的校正因子。且不能用于微量杂质的含量测定。内标法的优点是在进样量不超限的范围内，定量结果与进样量重复性无关，只要被测组分和内标物都出峰，且分离度符合要求，就能定量。内标法是通过测定内标物及待测组分的峰面积的相对值进行计算的，因而由于操作条件变化而引起的误差，都将同时反映在内标物和待测组分上而得到抵消
15、，所以可得到较为准确的结果，并能适用于药物中微量组分及杂质的定量。缺点是样品的配制麻烦，理想的内标物不易找。42 【正确答案】 (1)减低冲击电子流的电压。所有碎片峰都减弱，而分子离子峰的相对强度会增加。(2)制备容易挥发的衍生物，分子离子峰容易出现。(3)降低加热温度。(4)对于一些相对分子质量较大难以挥发的有机化合物，若改用直接进样法而不是加热进样法，往往可以使分子离子峰强度增高。(5)改变电离源。现在一般采用化学电离源、场电离源或场解析源及快速电子轰击源代替电子轰击源。这到的质谱，分子离子峰增强，碎片离子大大减少，特别是对热不稳定的化合物更为适用。43 【正确答案】 (1)电负性。质子相
16、邻的原子或基团如卤素、硝基和氰基等，电负性大，吸电子能力强，使质子周围的电子云密度减小，则屏蔽效应减小，该质子共振信号移向低场，化学位移值 增大；推电子的原子或基团的作用相反。(2)共轭效应。如果它导致质子周围电子云密度增加，则该质子的共振信号移向高场， 减小；反之，则移向低场， 增大。(3)磁各向异性效应。它是由于在外加磁场中的多重键化合物的分子所产生的感应磁场，使分子所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区，从而使不同区域的质子移向高场(减小)和低场 ( 增大) 。磁各向异性效应也称远程屏蔽。(4)氢键。当分子形成氢键时，氢键中质子周围电子云密度降低，移向低场。44 【正确答案】 45 【正确答案】
17、0298=19810 3X+20410 4Y 0396=2 8010 4X+31310 2Y X=1410 -5molL Y=1310 -5molL46 【正确答案】 (1)MS：分子离子峰为 150，M： M+2=1：1，可推测分子中含有一个溴，相对分子量为偶数，则含有偶数个氮或者不含氮。分子离子峰失去溴15079=71 碎片； 7271=5，可推测含碳原子的个数为 4 或 5。 (2) 1HNlMR谱可知氢数为 11，推断分子式为 C5H11Br，相对分子质量为 1 50，与分子离子峰一致，不饱和度为 1+5 一(11+1)2=0，即为饱和化合物。 (3)IR 谱：可判断该化合物为不含氧官
18、能团，接近 3000cm 一 1 的峰为饱和 CH 伸缩振动，1461cm 一 1、1 4 3 7 cm 一 1 的峰为饱和的 CH 变形振动，1 3 83 cm 一 1 的峰为甲基变形振动。 (4)1HNMR 谱：3 8l( 五重峰， 1 H)，化学位移最大，应该与溴连接在同一个碳上，并且邻位有其他质子对其进行偶合裂分；200168，也受到去屏蔽影响，且有复杂的偶合裂分；1 04，邻位应该有两个质子对其进行偶合裂分，因此分子中应该有 2 个一样的乙基。 (5) 13CNMR：62 3(d)为 CH，318(t)为CH2，12 1(q)为 CH3，与 1HNMR 结合，化合物中有两个等价的乙基，即318(t)和 121(q) 为两个相同的乙基。 因此推测该化合物的结构为 CHBr(C2H5)2。 (6)验证： MS 谱图中 mz150 为分子离子峰，m z71 为分子失去溴(Br)得到的碎片离子峰(C 2H5)2CH+)，由于 CBr 键易断裂，所以这个碎片离子峰的丰度最大。因此可以确定未知物的分子结构为：CHBr(C 2H5)2。
