1、 Februar 1996 Untersuchung von Tee Potentiometrisches Verfahren Bestimmung des Fluoridgehaltes I 10807 ICs 67.140.10 Deskriptoren: Tee, Untersuchung, Lebensmittel, Fluoridgehalt, potentiometrisches Verfahren Analysis of tea - Determination of fluoride content - Potentiometric method Analyse du the -
2、 Determination de la teneur en fluoride - Mthode potentiometrique Vorwort Diese Norm wurde vom Normenausschu Lebensmittel und landwirtschaftliche Produkte, Arbeitsausschu “Tee“, erarbeitet. 1 Anwendungsbereich Diese Norm legt ein potentiometricches Verfahren fr die Bestimmung des Gehaltes an lsliche
3、m Fluorid im Schwarztee fest. Das Verfahren ist in dem Gehaltsbereich von 0,5 bis 100 mg/l F- einsetzbar, da in diesem Bereich eine logarithmische Beziehung zwischen Elektroden- ketten-Spannung und dem Fluoridgehalt gegeben ist. 2 Normative Verweisungen Diese Norm enthlt durch datierte oder undatier
4、te Verwei- sungen Festlegungen aus anderen Publikationen. Diese normativen Verweisungen sind an den jeweiligen Stellen im Text zitiert, und die Publikationen sind nachstehend aufgefhrt. Bei datierten Verweisungen gehren sptere Anderungen oder Uberarbeitungen dieser Publikationen nur zu dieser Norm,
5、falls sie durch Anderung oder Uberar- beitung eingearbeitet sind. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe der in Bezug genommenen Publi- kation. DIN 10800 Untersuchung von Tee - Bestimmung des Massen- verlustes von ungemahlenem Tee bei 103C Wasser fr analytische Zwecke - Anforderungen u
6、nd Prfungen; Identisch mit IS0 3696 : 1987 Przision von Meverfahren - Ermittlung der Wie- derhol- und Vergleichprzision von festgelegten Meverfahren durch Ringversuche; Identisch mit IS0 5725, Ausgabe 1986 DIN IS0 3696 DIN IS0 5725 3 Definition Fr die Anwendung dieser Norm gilt die folgende Definiti
7、on: 3.1 Fluoridgehalt Fluoridgehalt von Schwarztee, der mit einer ionenselek- tiven Fluoridelektrode potentiometrisch bestimmt wird, angegeben als Massenanteil in Milligramm je Kilogramm der Trockenmasse. 4 Prinzip Das Fluorid wird mit kochendem Wasser aus der Probe extrahiert. Nach der Filtration w
8、ird das Filtrat mit Puffer- lsung versetzt und anschlieend der Fluoridgehalt mit einer ionenselektiven Elektrode potentiometrisch bestimmt. 5 Chemikalien und Lsungen Es sind analysenreine Chemikalien zu verwenden. Das verwendete Wasser mu der Qualitt 3 nach DIN IS0 3696 entsprechen. 5.1 Fluorid-Stan
9、dardlsungen 0,221 g NaF werden auf 0,l mg in einen 100-mi-Mekolben eingewogen und in Wasser gelst. Anschlieend wird der Mekolben aufgefllt. Durch entsprechendes Verdnnen der Fluorid-Stammlsung (1000 mg/l F- = 1 O00 ppm F-) werden folgende Standardlsungen hergestellt: I 0,5mg/l F- II 1,0mg/l F- III 3
10、,O mg/l F- IV 5,0mg/l F- Die Lsungen werden in Kunststoffflaschen aufbewahrt. Sie sind etwa 1 Monat bei Khlschranktemperatur haltbar. Fortsetzung Seite 2 und 3 Normenausschu Lebensmittel und landwirtschaftliche Produkte (NAL) im DIN Deutsches Institut fr Normung e.V. DIN Deutsches Institut fur Normu
11、ng eV . Jede Art der Vervieifaltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches institut fur Normung eV, Berlin, gestattet Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlin Ref. Nr. DIN 10807: 1996-02 Preisgr: 06 Vertr.-Nr. 0006 DIN3 DIN 30807 9b 2794442 0543353 456 Seit
12、e 2 DIN 10807 : 1996-02 5.2 Pufferlsung 5.2.1 Allgemeines Die zur Messunp mittels ionenselektiver Fluoridelektro- Von einem Teil der Probe wird der Massenverlust bei 103OC nach DIN 10800 bestimmt und aus dem Ergebnis die Trockenmasse errechnet. den verwendete-spezielle Pufferlsung ist auch unter dem
13、 Begriff TISAB (total ionic strength adjustment buffer) bekannt. Der in 5.2.2 beschriebene bliche TISAB-I-Puffer ist fr die F-Bestimmung geeignet. Die Kalibrierung und Messung nach 8.2 und 8.4 mu mit dieser Pufferlsung durchgefhrt werden. Die Pufferlsung ist bei Lagerung im Khlschrank 1 Monat verwen
14、dbar. 5.2.2 TISAB-I-Puffer 300 g Natriurncitrat, CGH,Na,O, - 2 H,O, werden in einem Becherglas, Nennvolurnen 1 O00 ml, mit etwa 700 ml Wasser versetzt und unter Rhren (Magnetrhrer) gelst. Nacheinander werden darin 22 g 1,2-Cyclohexylendinitrilo- tetraessigsure), C,4H,zN,08 . H,O, und 60 g Natrium- c
15、hlorid, NaCl, gelst. Die Lsung wird in einen Mekolben, Nennvolumen 1 O00 ml, bergefhrt, mit Wasser bis zur Marke aufgefllt und in einer Kunststoffflasche aufbewahrt. Die Lsung ist unbrauchbar, wenn sich darin flockige Nie- derschlge bilden. 6 Gerte bliches Laboratoriumsgert und insbesondere die Gert
16、e nach 6.1 bis 6.3. 6.1 Ionenmeter, Spannungsmesser mit einem Skalen- teilungswert von 0,l mV, geeignet zum Einsatz mit ionen- selektiven Elektroden, z. B. Eingangswiderstand 2 10” Cl (Zur einfachen Kontrolle der Potentialkonstanz empfiehlt es sich, das Gert mit einem Schreiber zu betreiben.) 6.2 lo
17、nenselektive Fluoridelektrode mit Bezugselek- trode, z. B. Kalomel, Silber/Silberchlorid-Elektrode oder entsprechende Einstabmekette. Wenn die Elektrodensteilheit stark abnimmt oder die Ein- stellzeit ansteigt, mu die Elektrode gewartet oder ausge- wechselt werden. Eine Elektrode gilt als voll funkt
18、ionsfhig, wenn sie inner- halb einer Einstellzeit von 5 min in einer 0,5-mg/l-Fluorid- Standardlsung einen konstanten Wert anzeigt. Bei Fluoridkonzentrationen unter 0,5 mg/l ist die Einstell- Zeit in der Regel etwas grer. 6.3 Magnetrhrer mit kunststoffummanteltem Rhr- stab. 7 Probenahme Bis zum Ersc
19、heinen einer in Vorbereitung befindlichen DIN-Norm ist die Probenahme zu vereinbaren. 8 Durchfhrung Die Kalibrierung und die Messung der Probelsungen mu unter gleichen Bedingungen erfolgen. Insbesondere mssen alle verwendeten Lsungen bei der Messung Raumtemperatur aufweisen. 8.2 Kalibrierung der Ele
20、ktrode Die Kalibrierung ist an jedem Metag erneut vorzuneh- men. Jeweils 40 ml der Fluorid-Standardlsungen I bis IV nach 5.1 werden mit jeweils 40-mi-TISAB-Pufferlsung nach 5.2 versetzt. Zur Ermittlung der Kalibrierfunktion wird schrittweise von der verdnntesten zur konzentriertesten Lsung berge- ga
21、ngen, wobei jeweils eine Splung mit der nchst hher- konzentrierten Lsung vorgenommen wird. Nach der Kalibrierung wird ein zweiter Ansatz von je 40 ml der Fluorid-Standardlsungen I bis IV mit 40-ml- TISAB-Pufferlsung vermessen. Weichen die Einzelwerte der Paralleluntersuchung um mehr als 5% voneinand
22、er ab, ist eine weitere Mereihe zur Kalibrierung erforderlich. Fr die graphische Auswertung werden die Bezugspunkte auf halblogarithmischem Papier aufgetragen; auf der log- arithmisch geteilten Abszisse werden die Massenkonzen- trationen der Bezugslsungen an Fluorid in mg/l, auf der dekadisch geteil
23、ten Ordinate die zugehrigen Werte der Kettenspannung in mV aufgetragen. Aus den Mewerten kann eine Regressionsgleichung berechnet werden. 8.3 Herstellung der Probelsung Etwa 29 der nach 8.1 vorbereiteten Probe werden auf 0,001 g in einen 200-ml-Mekolben eingewogen. Anschlieend werden 180 ml kochende
24、s Wasser zuge- fgt, ein Rhrstab eingebracht und auf dem Magnetrhrer ohne Heizung 5 min gerhrt. Danach wird der Mekolben unter flieendem Wasser vorgekhlt und auf Raumtempe- ratur temperiert. Das ist z.B. durch Stellen des Mekol- bens fr 15 min in Wasser mit Raumtemperatur mglich. Der Rhrstab wird aus
25、 dem Mekolben entfernt und die- ser bis zur Marke aufgefllt. Der Aufgu wird ber Watte, z.B. ber einen in einen Glastrichter eingelegten Wattepfropfen filtriert. Die Filtra- tion sollte sptestens 30 min nach dem Aufgu erfolgen, um die Nachextraktion der Teebltter gering zu halten. Diese Probelsung wi
26、rd verdnnt fr die Messung nach 8.4 eingesetzt. ANMERKUNG: Bei gerbstoffreichen Fannings oder BOP kann beim Abkhlen eine Trbung auf- treten, die aber beim Filtrieren oder beim Verdn- nen mit der Pufferlsung weitgehend verschwin- det. Die Messung wird dadurch nicht gestrt. 8.4 Messung ANMERKUNG: Wenn
27、nach der Messung hoher F-Konzentrationen wieder eine sehr niedrige F-Konzentration gemessen werden soll, mu die Elektrode vorher konditioniert werden. Dazu wird sie fr einige Minuten in die 0,5-mg/l-Fluorid- Standardlsung eingetaucht. Nach dem Absplen ist die Elektrode wieder fr die Messung niedrige
28、r F-Konzentrationen bereit. In einen 100-ml-Kunststoffbecher werden jeweils 40 rnl der Probelsung nach 8.3 und 40ml der fr die Kalibrierung verwendeten Pufferlsung pipettiert. Die Fluoridelektrode 8.1 Vorbereitung der Probe I) ber Bezugsquellen gibt Auskunft: DIN-Bezugsquellen fr normgerechte Erzeug
29、nisse im DIN Deutsches Insti- Die Probe wird im Anlieferungszustand grndlich tut fr Normung e. V., Burggrafenstrae 6, 10787 Berlin, gemischt. Postanschrifl 10772 Berlin. DIN3 DIN 30807 96 = 27944q2 0543352 392 Probe und die Bezugselektrode werden in die Flssigkeit einge- taucht, welche mit dem Magne
30、trhrer langsam gerhrt wird. Nach kurzer Zeit, wenn das Gert Anzeigekonstanz erreicht hat, wird der Wert entweder direkt in Milligramm je Liter oder in Millivolt abgelesen. Bei Fluoridgehalten 0,2 mg/l empfiehlt es sich, mit der Standardlsung IV (5,O mg/l) die Konzentration entspre- chend anzuheben.
31、Dazu wird die Standardlsung in die gerade zu messende Lsung einpipettiert und die Volumenerhhung (z. B. 1 mi) bercksichtigt. Wiederhol- Ve rg I e i c h - grenze r grenze R Wiederhol- Vergleich- standard- standard- Gesamt- mittelwertx abweichung s, abweichung sR 8.5 Blindwert Mit 40 ml Wasser anstell
32、e der Probelsung wird nach 8.4 ein Blindwert bestimmt. 9 Auswertung Die Massenkonzentration an Fluorid-Ionen in Milligramm je Liter wird aus der Kalibrierkurve oder bei Megerten mit Kalibrierfunktion direkt vom Gert abgelesen. 9.1 Berechnung des Fluoridgehaltes Der Fluoridgehalt als Massenanteil wF,
33、 angegeben in Milligramm je Kilogramm Tee-Trockenmasse, wird nach folgender Gleichung berechnet: (wp - w,) * v * 100 WF = “IE mT Seite 3 DIN 10807 : 1996-02 Hierin bedeuten: wp Massenkonzentration an Fluorid-Ionen in der Probelsung in Milligramm je Liter wB Massenkonzentration an Fluorid-Ionen bei M
34、essung des Blindwertes in Milligramm je Liter V Volumen der Probelsung nach 8.3 in Milliliter (hier V = 200 mi) mE Einwaage in Gramm mT Trockenmasse der Probe in Gramm je 100 Gramm, errechnet aus dem Massenverlust bei 103OC. bestimmt nach DIN 10800 10 Przision des Verfahrens Die in einem Ringversuch
35、 nach DIN IS0 5725 ermittelten Werte fr die Wiederholgrenze r und die Vergleich- grenze R sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Am Ringver- such waren 7 Laboratorien beteiligt. Eine Eliminierung von Mewerten erfolgte nicht. 11 Untersuchungsbericht Im Untersuchungsbericht sind unter Hinweis auf diese Norm
36、 anzugeben: a) Art, Herkunft und Bezeichnung der Probe b) Art und Datum der Probenahme c) Fluoridgehalt, angegeben als Massenanteil in Milli- gramm je Kilogramm d) Untersuchungsdatum e) gegebenenfalls Abweichungen von den Festle- gungen dieser Norm. Tabelle 1 Darjeeling FOP I 62,86 I 2,47 I 643 I 6,98 1 18,19 Assam BOP I 149,96 I 2,64 I 7,03 I 7,46 1 19,90 Ceylon BOP I 113,04 I 1,86 I 10,34 I 5,25 1 29,27 Fannings I 151,78 I 3,Ol I 932 I 8,51 1 26,37
