1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜JT、竺T冫pi省地方标准DB 13/T 1081. 7-2009食品用包装材料及制品塑料第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of monoethyleneglycol and diethylene glycol in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB 13/T 1081. 7-2009前 J- 曰DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分3
2、1个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第巧部分：1, 3一丁
3、二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27
4、部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1,1,1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第7部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 7- 2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院
5、、河北省食品安全实验室。本部分主要起草人：张敬轩、夏静、李挥、陈瑞超、李润岩、王军磊、刘东。DB 13/T 1081. 7-2009食品用包装材料及制品塑料第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定范围本标准规定了食品包装及制品塑料中乙二醇与二甘醇特定迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于食品包装及制品塑料中乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定和验证。本方法在食品模拟物中乙二醇与二甘醇的检出限为3. 0 mg/kg (mg/L) 02规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本
6、标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)术语和定义食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4.5的水性食品和模拟pH4
7、.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3.2特定迁移量某一物质从成型材料伟刂品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。原理食品模拟物中的乙二醇和二甘醇采用毛细管气相色谱柱进行分离，氢火焰离子化检测器进行检测。水基食品模拟物直接进样分析，橄榄油食品模拟物通过水萃取后进样分析，采用内标法定量。试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。乙二醇: C2H 602, CAS 107-21-10二甘醇: C41-110031 CAS Ill-46-601, 4一丁二醇：C4H 10021 CAS 110-63-40冰乙酸。无水乙醇。InQO月叶只口户0灬勺
8、氏一哎刂DB 13/ T 1081. 7-20095. 6精制橄榄油。5. 7庚烷。5. 8甲醇。5.9 3% (w/v）乙酸溶液：称取30 g冰乙酸（(5.4）于1L容量瓶中，用水定容。5. 10 10% (v/v）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5.5）于1L容量瓶中，用水定容。5.11乙二醇（7500 mg几）和二甘醇(7500 mg/L）储备液：准确称取乙二醇（5.1）和二甘醇（5.2)各0.75 g于烧杯中，用甲醇(5.8)溶解后转入100 mL容量瓶中，用甲醇(5.8）定容。此溶液在5 C条件下密封避光保存，浓度在1个月内保持稳定。5.12 1, 4一丁二醇储备液（10 000
9、 mg/L)：准确称取1g1,4一丁二醇(5.3）于烧杯中，用甲醇(5.8)溶解后转入100 mL容量瓶中，用甲醇(5.8)定容。此溶液在5 C条件下避光密封保存，浓度在1个月内保持稳定。5.13标准中间溶液：准确吸取2 mL 1,4一丁二醇储备液（(5.12）于6个25 mL容量瓶中，分别加入0.0mL0.5 mL, 1.0 mL, 2.5 mL, 5 mL, lO mL乙二醇和二甘醇储备液（(5.11)，用甲醇定容，得到乙二醇和二甘醇浓度均为0.0 mg/L, 150.0 mg/L, 300.0 mg/L, 750.0 mg/L, 1500 mg/L, 3 000 mg/L的标准中间溶液，
10、1,4一丁二醇浓度为800 mg/L。此溶液在5C条件下密封避光保存，浓度在1个月内保持稳定。5. 14氮气：纯度大于99.999%06仪器与设备6. 1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器。6.2电子天平：感重0.1 mg. 0.001 go6.3机械振动器。6.4涡旋混合器。6. 5氮吹仪。6.6离心机。6.7具塞离心管，15 mL, 10 mLo6. 8 0.45 gm微孔滤膜。7试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋
11、子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081.1-2009处理。7. 1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入己恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081.1-2009处理。7.2食品模拟物试液制备7. 2. 1水基食品模拟物DB 13/ T 1081. 7-2009在50 mL容量瓶中，加入1 mL不含有乙二醇和二甘醇的标准中间溶
12、液（(5.13)，用迁移实验中获得的水基食品模拟物定容，混合均匀，取1 mL通过0.2 gm滤膜过滤，待测。每种水基食品模拟物试液平行制样两份。7. 2. 2橄榄油模拟物准确称取迁移实验中得到的橄榄油模拟物50 g（精确至0.1 g）于250 mL分液漏斗中，加入1 mL不含有乙二醇和二甘醇的标准中间溶液（5.13) ,混和均匀，加入50 mL庚烷（5.7)，充分混合，加入20mL水振荡萃取1 min，然后静置5 min，使两相分层，收集下层水相，再次用20 mL水萃取橄榄油，将两次萃取水相合并，用水定容至50 mL，取lmL通过0.2 m滤膜过滤，待测。平行制样两份。7.3标准工作溶液的制备
13、7.3. 1水基食品模拟物标准工作溶液分别吸取各浓度标准中间溶液（(5.13) 1 mL于6个50 mL容量瓶中，用水定容，得到水中乙二醇和二甘醇浓度均为0.00 mg/L, 3.00 mg/L, 6.00 mg/L, 15.0 mg/L, 30.0 mg/L, 60.0 mg/L的标准工作溶液。采用同样方式，分别用3 % (w/v）乙酸溶液（5.9)和10 % (v/v）乙醇溶液（5.10）配制同样浓度系列的乙二醇和二甘醇标准工作溶液。7.3.2橄榄油模拟物标准工作溶液分别准确称取50 g（精确至0.1 g）橄榄油于6个250 mL分液漏斗中，依次加入1 mL各浓度标准中间溶液（(5.13)
14、 ,混合均匀，得到橄榄油中乙二醇和二甘醇浓度均为0.00 mg/kg, 3.00 mg/kg, 6.00 mg/kg,15.0 mg/kg, 30.0 mg/kg, 60.0 mg/kg。在每个分液漏斗中加入50 mL庚烷（5.8)，充分混合，加入20 mL水振荡萃取1 min，静置5 min，使两相分层，收集一下层水相，再次用20 mL水萃取橄榄油，将两次萃取水相合并，用水定容至50 mL，取1 mL通过0.2 .tm滤膜过滤，待测。7. 4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8. 1色谱条件a)色谱柱：硝基对苯二酸修饰的聚乙二醇毛细管色谱柱，30 m
15、X 0. 32 mm，膜厚为1阝m，或性能相当的色谱柱；b）程序升温：开始100保持1 min，然后以10 C/min速率升温到200 C，保持8min;c)进样口：220 C，不分流进样，0.5min后打开分流阀；d）检测器温度：220 *C;e）载气：高纯氮气（(5.14) ;f）流率：1.0 mL/min;g）进样体积：1林L.8. 2绘制标准工作曲线按照7.3所列测定条件，对标准工作溶液（(7.3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中乙二醇与二甘醇浓度与为横坐标，以乙二醇与二甘醇的峰面积与1, 4一丁二醇峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（
16、1)计算回归参数：y=(axx)+b (1)式中：丿一食品模拟物标准工作溶液中乙二醇与二甘醇的峰面积与1, 4一丁二醇峰面积比值；一食品模拟物标准工作溶液中乙二醇与二甘醇浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;一回归曲线的斜率；DB 13/T 1081. 7-2009b回归曲线的截距；相关系数不小于0.996 0结果计算食品模拟物试液中乙二醇与二甘醇浓度的计算食物模拟物试液中乙二醇与二甘醇浓度C按式（2)计算。, 1 y-b七二二一( 2 )a式中：C一一食品模拟物试液中乙二醇与二甘醇的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;y一食品模拟物试液中乙二醇与
17、二甘醇的峰面积与1, 4-丁二醇峰面积比值；a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距。9. 2乙二醇与二甘醇特定迁移量的计算9.2. 1塑料袋或塑料薄膜中乙二醇与二甘醇特定迁移量的计算样品每平方分米上乙二醇与二甘醇的含量按式（3)计算：M = C x V (3) Ax1000式中：M特定迁移量，mg/dmz;C由标准曲线查得xxxxxx的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A -塑料制品面积，dm2a9.2.2塑料容器中乙二醇与二甘醇特定迁移量的计算样品浸泡液中乙二醇与二甘醇的含量按式（4)计算：M=C .，二（4)式中：M特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得乙二醇与二甘醇的浓度，mg/L9
18、.2.3其他容器中乙二醇与二甘醇特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出乙二醇与二甘醇的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dmz表示。详见DB13/T 1081.1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%,11确证试验若乙二醇与二甘醇的迁移量高于限量要求，那么应该采用气相色谱一质谱（GC-MS)进行验证试验。采用离子选择模式，用GC-MS将试样溶液、标准溶液再次进行分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据下列参考定性离子对单乙二醇和二甘醇进行确证。乙二醇: m/z 61;DB 13/T 1081. 7-2009甘二醇: m/z 75 0DB13/ T 1081. 7- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中乙二醇和二甘醇标准色谱分离图兹洲！丨丨11”划“”丨丨日卜臼林H日11 捞瀚州1簇1药丨引丨丨二二一一一丫！J“伟盆贻脸印111转丨”“丨“州“”别料丨冖一一，乙仍州灬如胡囚一一J冖一、一人二。一甘一匕一匕八J了一J r一丁，1，一”-甲下82图A.1橄榄油中乙二醇(30 mg/kg）与二甘醇(30 mg/kg）标准色谱图
